АвтоАвтоматизацияАрхитектураАстрономияАудитБиологияБухгалтерияВоенное делоГенетикаГеографияГеологияГосударствоДомДругоеЖурналистика и СМИИзобретательствоИностранные языкиИнформатикаИскусствоИсторияКомпьютерыКулинарияКультураЛексикологияЛитератураЛогикаМаркетингМатематикаМашиностроениеМедицинаМенеджментМеталлы и СваркаМеханикаМузыкаНаселениеОбразованиеОхрана безопасности жизниОхрана ТрудаПедагогикаПолитикаПравоПриборостроениеПрограммированиеПроизводствоПромышленностьПсихологияРадиоРегилияСвязьСоциологияСпортСтандартизацияСтроительствоТехнологииТорговляТуризмФизикаФизиологияФилософияФинансыХимияХозяйствоЦеннообразованиеЧерчениеЭкологияЭконометрикаЭкономикаЭлектроникаЮриспунденкция

РОСТ ЦЕПИ ПРИ РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

Читайте также:
  1. ИНИЦИИРОВАНИЕ РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ
  2. Механизм и кинетика катионной полимеризации алкенов
  3. ОБРЫВ ЦЕПИ ПРИ РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ
  4. ОСНОВНЫЕ УСЛОВИЯ И ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПРОТЕКАНИЯ ЦЕПНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ (ЦП)
  5. ПОЛИМЕРИЗАЦИИ
  6. Полимеризации с большей скоростью.
  7. Россия на пути радикальной социально-экономической модернизации
  8. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ И КИНЕТИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ ПРОТЕКАНИЯ ЦЕПНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ
  9. Элементарные чото там с полимеризации до гетеробатмии

 

Рост цепи – это вторая и основная стадия радикальной полимеризации, которая ведет к образованию больших макромолекул. Радикал роста J-М ·, возникший на стадии инициирования, атакует p- связь молекул мономера, разрывает ее и присоединяет к себе мономер за счет спаривания двух неспаренных электронов: своего электрона и электрона мономера с образованием простой s- связи:

На примере полимеризации винилхлорида это происходит так:

и так далее

В радикальной полимеризации могут участвовать слабо и умеренно полярные мономеры винилового и диенового типа (смотри таблицу 3 и таблицу 9), такие как этилен, стирол, винилгалогениды, диены 1,3, акрилаты и некоторые др.

Разрыв p- связи при радикальной полимеризации происходит гомолитически (равноенно) с образованием частицы, имеющей на концах по одному неспаренному электрону.

Энергия активации стадии роста цепи ЕаР при РП невелика и составляет от 17 до 42 кДж/моль. Поэтому рост цепи протекает самопроизвольно, с высокой скоростью. Константа скорости роста kР» 102 ÷104 л/(моль×с). Она значительно выше константы скорости инициирования.

Имеются сведения, что на стадии роста за 1 ск радикалу может присоединиться» 10 000 молекул мономера.

На стадии роста (как уже отмечалось) выделяется тепло. Тепловой эффект DН различен при синтезе разных полимеров и как правило, ниже расчетного из-за влияния стерического фактора, межмолекулярного взаимодействия и др. факторов (смотри ниже).

 

Полимер Полиэтилен Полистирол Полиметилметакрилат Полиформальдегид [- СН2 - О -]n
DН, кДж\моль 94,3 75,8 55,3 21,0

 

Для всех мономеров рассмотренного ряда радикальная полимеризация является основным методом полимеризации, т.е. получения полимеров на их основе. Исключение составляют диены (бутадиен, изопрен, хлоропрен и др.).

Дело в том, что из мономеров диенов могут образоваться 2 типа радикалов: 1.4 и 3.4

.

В дальнейшем возможно несколько вариантов присоединения мономеров к этим радикалам:

Структура макромолекул получается хаотической, свойства каучуков плохо воспроизводятся и неодинаковы по объему. Поэтому каучуки на основе диенов радикальной полимеризацией не получают. Каучуки регулярного строения синтезируют в основном методом анионной и ионно-координационной полимеризации (ИКП).

 


1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 |

Поиск по сайту:



Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Студалл.Орг (0.003 сек.)