АвтоАвтоматизацияАрхитектураАстрономияАудитБиологияБухгалтерияВоенное делоГенетикаГеографияГеологияГосударствоДомДругоеЖурналистика и СМИИзобретательствоИностранные языкиИнформатикаИскусствоИсторияКомпьютерыКулинарияКультураЛексикологияЛитератураЛогикаМаркетингМатематикаМашиностроениеМедицинаМенеджментМеталлы и СваркаМеханикаМузыкаНаселениеОбразованиеОхрана безопасности жизниОхрана ТрудаПедагогикаПолитикаПравоПриборостроениеПрограммированиеПроизводствоПромышленностьПсихологияРадиоРегилияСвязьСоциологияСпортСтандартизацияСтроительствоТехнологииТорговляТуризмФизикаФизиологияФилософияФинансыХимияХозяйствоЦеннообразованиеЧерчениеЭкологияЭконометрикаЭкономикаЭлектроникаЮриспунденкция

Раздел «Химическая термодинамика»

Читайте также:
  1. ACTION (С. Действие в разделе)
  2. DOCSPEC (О. Типы документов - принадлежность к разделу)
  3. DOS32X (0С). Определяет основной раздел
  4. I Раздел 1. Международные яиившжоши. «пююеям как процесс...
  5. I РАЗДЕЛ.
  6. II РАЗДЕЛ.
  7. II. Разделы социологии: частные социальные науки
  8. III РАЗДЕЛ.
  9. IV РАЗДЕЛ.
  10. IV. Глава подразделения по стране
  11. PRETFRDC (А. Возврат из подразделений)
  12. UNITS (С. Разделы)

Пример1.

Определите стандартный тепловой эффект реакции

NH3(г) + HCl(г) = NH4Cl(к) при: а) изобарном ее проведении - r H 0298;

б) изохорном ее проведении - r U 0298.

Решение. Стандартный тепловой эффект реакции изобарного процесса в соответствии с законом Гесса определяется по уравнению:

r H 0298 = ∆ f H 0298(NH4Cl) - ∆ f H 0298 (NH3) - f H 0298 (HCl), где f H 0298

стандартная энтальпия образования компонента, приведенная в приложении 1.

Подставим данные и получим:

r H 0298 = (-315,39) – (-46,19) – (-92,30) = - 176,90 кДж; реакция экзотермическая, т.к. r H 0298 < 0.

Стандартный тепловой эффект изохорного процесса r U0298 можно вычислить через стандартный тепловой эффект изобарного процесса по уравнению:

r U 0298 = r H 0298∆n · RT, где ∆n - изменение количества моль газов в реакции. Для данной реакции ∆n = - n(NH3)- n(HCl) = -1 –1 = -2. Подставим данные и получим:

r U 0298 = - 176,90.103 – (-2).8,314.298 = - 171944,86 Дж @ -172 кДж

 

Пример 2.

Рассчитайте значение стандартной энтальпии реакции образования хлорида сурьмы (III) из простых веществ по следующим термохимическим уравнениям:

1. Sb(к) + 5/2 Cl2 (г) = SbCl5 (ж) ΔH 0 298, 1 = - 440 кДж

2. SbCl3 (к) + Cl2 (г) = SbCl5 (ж) ΔH 0 298, 2 = - 57 кДж

Решение. Уравнение образования SbCl3 из простых веществ:

Sb(к) + 3/2 Cl2 (г) = SbCl3 (к) (3)

можно получить, если из уравнения (1) вычесть уравнение (2)

Sb(к) + 5/2 Cl2 (г) -SbCl3 (к) - Cl2 (г) = SbCl5 (ж) - SbCl5 (ж)

или Sb(к) + 3/2 Cl2 (г) = SbCl3 (к),

откуда следует, что ΔH 3 = ΔH1- ΔH 2= (- 440) - (- 57) = - 383 кДж или стандартная энтальпия образования 1 моль хлорида сурьмы (III) равна

ΔH 0298 = - 383 кДж/моль

 

Пример 3.

Рассчитайте энтропию 1моль кремния в растворе меди, в котором его массовая доля w с оставляет 1,2%, полагая, что раствор является идеальным

Решение. Энтропия 1 моль i–ого компонента в растворе определяется по уравнению: S i¢ = S i0 – Rln x i (1), где Si¢ - энтропия компонента в смеси, Si0 - энтропия чистого компонента, xi – молярная доля компонента, равная для двухкомпонентного раствора отношению количества моль растворенного вещества n1 к сумме количества моль растворенного вещества n1 и растворителя n2:

xi = (2). По условию n1 =1, а n2 определим из массовой доли w, равной

w = (3), где m1 и m2 – масса растворенного вещества и растворителя, а M1 и M2 – их молекулярные массы. Из уравнения (3) выразим n2: n2 = (4) и, подставив в уравнение (2), получим выражение для молярной доли x1:

xi = (5).

Подставим в уравнение (5) данные и найдем численное значение x1

x1 = =0,0267.

Энтропия 1 моль кремния равна S 0 =18,33 Дж/(моль.К), в растворе энтропия 1 моль кремния станет равной S¢=18,33-8,314· ln 0,0267=48,45 Дж/(моль.К).

 

Пример 4.

Для гетерогенной реакции NH3 (г) + HCl (г) = NH4Cl(к)

рассчитайте стандартное изменение энергии Гиббса D r G T 0 и константу равновесия K0 при температуре T=700K. Укажите, в каком направлении протекает реакция при данной температуре и направление смещения равновесия при увеличении температуры. При обосновании направления смещения равновесия используйте

уравнение изобары химической реакции.

Решение. Стандартное изменение энергии Гиббса D r G T 0 может быть вычислено по уравнению: D r G T0 = r H 0298 - Tr S 0298(1), где r H 0298 - изменение энтальпии реакции (тепловой эффект реакции) при стандартных условиях, r S 0298 – изменение энтропии реакции при стандартных условиях.

Расчет r H 0298 для данной реакции приведен в примере 2, согласно которому

r H 0298= - 176,9 кДж.

r S 0298 рассчитаем по уравнению: r S 0298 =S0(NH4Cl) – S0(NH3)- S0(HCl).

Подставляя термодинамические данные из Приложения 1, получим

r S 0298 = 94,56 - 192,5 – 186,7 = - 284,64 Дж/К.

Стандартное изменение энергии Гиббса Dr G Т0 при T=700K равно:

DrG Т0 = - 176,9 – 700.(- 284,64).10-3 = - 92,1 кДж. Так как DrG Т0 < 0, то реакция самопроизвольно протекает в прямом направлении.

Для расчета константы равновесия используем уравнение: D rG Т0 = - RTlnK0 (2), откуда K0 = exp ( - ) = exp (- ) = exp(15,82) и K0 =7,46.106.

Так как константа равновесия K0>> 1, реакция при T=700K протекает в прямом направлении практически необратимо.

Для обоснования направления смещения равновесия при изменении температуры используем уравнение изобары химической реакции: (3). Так как рассматриваемая реакция является экзотермической (rH0298 < 0), то правая часть уравнения < 0 и с увеличением температуры Т, которая всегда положительна, уменьшается, откуда следует, что и производная , приобретшая отрицательное значение, с увеличением температуры Т уменьшается, а значит, уменьшается величина константы равновесия К0. Уменьшение константы равновесия означает смещение равновесия реакции влево в сторону образования продуктов реакции, т.к. константа равновесия представляет собой отношение произведения равновесных парциальных давлений продуктов реакции к произведению равновесных парциальных давлений исходных веществ: (4). Для данной реакции (парциальное давление твердого вещества NH4Cl(к) незначительно, от давления мало зависит и может быть внесено в константу равновесия) и ее уменьшение означает увеличение знаменателя, т.е. смещение равновесия влево в сторону исходных веществ.


1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 |

Поиск по сайту:



Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Студалл.Орг (0.004 сек.)