АвтоАвтоматизацияАрхитектураАстрономияАудитБиологияБухгалтерияВоенное делоГенетикаГеографияГеологияГосударствоДомДругоеЖурналистика и СМИИзобретательствоИностранные языкиИнформатикаИскусствоИсторияКомпьютерыКулинарияКультураЛексикологияЛитератураЛогикаМаркетингМатематикаМашиностроениеМедицинаМенеджментМеталлы и СваркаМеханикаМузыкаНаселениеОбразованиеОхрана безопасности жизниОхрана ТрудаПедагогикаПолитикаПравоПриборостроениеПрограммированиеПроизводствоПромышленностьПсихологияРадиоРегилияСвязьСоциологияСпортСтандартизацияСтроительствоТехнологииТорговляТуризмФизикаФизиологияФилософияФинансыХимияХозяйствоЦеннообразованиеЧерчениеЭкологияЭконометрикаЭкономикаЭлектроникаЮриспунденкция

ОСНОВНЫЕ УСЛОВИЯ И ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПРОТЕКАНИЯ ЦЕПНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ (ЦП)

Читайте также:
  1. I. ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ (ТЕРМИНЫ) ЭКОЛОГИИ. ЕЕ СИСТЕМНОСТЬ
  2. I. При каких условиях эта психологическая информация может стать психодиагностической?
  3. I. Психологические условия эффективности боевой подготовки.
  4. I. ЭТАПЫ ПРОТЕКАНИЯ КОНФЛИКТА
  5. I.3. Основные этапы исторического развития римского права
  6. II Съезд Советов, его основные решения. Первые шаги новой государственной власти в России (октябрь 1917 - первая половина 1918 гг.)
  7. II. Основные задачи и функции
  8. II. Основные показатели деятельности лечебно-профилактических учреждений
  9. II. Основные проблемы, вызовы и риски. SWOT-анализ Республики Карелия
  10. IV. Механизмы и основные меры реализации государственной политики в области развития инновационной системы
  11. IV. ТРЕБОВАНИЯ К УЧАСТНИКАМ И ИХ УСЛОВИЯ ДОПУСКА
  12. IX.3.Закономерности развития науки.

 

Цепная полимеризация (как любой цепной процесс) протекает в 3 стадии:

1. Образование активного центра (инициирование)

2. Рост цепи (увеличение молекулярной массы и размеров макромолекул)

3. Обрыв цепи (прекращение роста макромолекул)

Первая стадия (инициирование), как правило, идет в два этапа, которые схематично можно представить следующим образом:

а) образование активных частиц J* из молекул инициаторов J или катализаторов:

б) образование активных центров М* из молекул мономеров М:

Начальный этап (а) всегда требует затрат энергии активации Еа,протекает с низкой скоростью и лимитирует (задерживает) весь процесс.

Природа активного центра может быть различной:

 
 


· Радикал (- М), т.е электроно-нейтральная частица с неспаренным электроном на внешней орбитали

· Катион (-М +)

· Анион (-М -)

· Ион-радикал (-М).

В зависимости от природы активного центра цепная полимеризация подразделяется на радикальную, катионную, анионную и ионно-координационную.

 

Вторая стадия (рост цепи) ЦП идет за счет раскрытия ненасыщенных связей или циклов в молекулах мономеров, присоединения мономеров к растущему активному центру с образованием химической связи между мономером и концевой группой растущей цепи. Активный центр постоянно перемещаетсяв конец растущей цепи.

и так далее.

Реакция роста цепи протекает быстро с выделением энергии, т.е. идет с экзотермическим эффектом и DН < 0.

 

Третья стадия (обрыв цепи) происходит за счет дезактивации активных центров двумя путями:

А) в результате исчезновения (уничтожения) активного центра и перехода растущей макромолекулы в нейтральное (неактивное) состояние.

В этом случае обрывается и материальная и кинетическая цепь.

Б) в результате передачи активного центр а с одной растущей макромолекулы на какую-либо другую нейтральную молекулу.

 

При этом рост длины материальной цепи (степени полимеризации) первой макромолекулы прекращается, но процесс присоединения молекул мономера (т.е. кинетическая цепь) не останавливается. Просто молекулы мономера начинают присоединяться к активному центру, перескочившему на другую молекулу.

 

К моменту наступления стадии обрыва макромолекулы полимера уже имеют большую молекулярную массу, малую подвижность, в результате чего вязкость среды сильно возрастает. Поэтому скорость процесса обрыва wо зависит не от скорости химической реакции, а от скорости диффузии растущих макромолекул в вязкой реакционной массе.

Вследствие очень малой скорости диффузии скорость обрыва wо становится значительно ниже скорости роста цепи wр. Это приводит к резкому скачку общей скорости полимеризации и возрастанию молекулярной массы полимера.

Эффект резкого нарастания молекулярной массы полимеров на глубоких стадиях процесса полимеризации получил название «гель-эффект».


1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 |

Поиск по сайту:



Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Студалл.Орг (0.003 сек.)