АвтоАвтоматизацияАрхитектураАстрономияАудитБиологияБухгалтерияВоенное делоГенетикаГеографияГеологияГосударствоДомДругоеЖурналистика и СМИИзобретательствоИностранные языкиИнформатикаИскусствоИсторияКомпьютерыКулинарияКультураЛексикологияЛитератураЛогикаМаркетингМатематикаМашиностроениеМедицинаМенеджментМеталлы и СваркаМеханикаМузыкаНаселениеОбразованиеОхрана безопасности жизниОхрана ТрудаПедагогикаПолитикаПравоПриборостроениеПрограммированиеПроизводствоПромышленностьПсихологияРадиоРегилияСвязьСоциологияСпортСтандартизацияСтроительствоТехнологииТорговляТуризмФизикаФизиологияФилософияФинансыХимияХозяйствоЦеннообразованиеЧерчениеЭкологияЭконометрикаЭкономикаЭлектроникаЮриспунденкция

Термодинамический изотопный эффект. Понятие о бэта-факторе

Читайте также:
  1. I. Понятие о синонимии
  2. I. Понятие распределительной (сбытовой) логистики
  3. II. Понятие о семе и семеме.
  4. Административное наказание: понятие, виды
  5. Административное правонарушение: понятие, состав
  6. Акты применения правовых норм: понятие, особенности, виды.
  7. Акции и облигации: понятие и виды.
  8. Амортизация основных средств: понятие, назначение, методы расчёта.
  9. Артериолы, капилляры, венулы: функция и строение. Органоспецифичность капилляров. Понятие о гистогематическом барьере.
  10. Атмосферный воздух как объект правовой охраны. Юридическое понятие «атмосферный воздух»
  11. Атомные веса природных элементов. Изотопный состав элементов. Дефект массы.
  12. Б 2 Понятие профессиональной деструкции. Факторы, влияющие.

Когда легкий изотоп замещается на тяжелый, внутренняя энергия меняется. При изотопном равновесии изотопы обмениваются в обратимых реакциях.

Например, обмен изотопами водорода H2O+HD↔HDO+H2

Равновесные изотопные обмены происходят при обмене изотопов между

химическими соединениями или молекулами в различных фазах. Наиболее

тяжелые изотопы переходят в молекулы более конденсированных фаз.

Рассмотрим изотопный обмен килорода в молекулах H2O, находящихся в

жидкости и паре. H218Oпар + H216Oжид↔H216Oпар + H218Oжид Коэффициент

фракционирования α=1,0092 при 25°С, т.е. жидкая фаза обогащена 18O по

сравнению с газовой фазой на 0,92 %.

Исследования Э.М.Галимова доказали, что термодинамический изотопный эффект в биологических системах имеет важнейшее значение как для межмолекулярного, так и для внутримолекулярного фракционирования (1973).

β – термодинамический изотопный фактор (количественная оценка), βi – ТИФ для отдельных атомов в конкретных местах молекулы, β - средний ТИФ для атомов элемента в молекуле

β↓ когда Т↑

Внутремолекулярная изотопная неоднородность определяется взаиморасположенностью атомов.

β каждого атома зависит от ближайшего его окружения (97 %).

Метод расчета β-фактора основан на принципе аддитивности (Галимов


Lj - изотопическое число связи, j связь из числа n связей,

образуемых i атомом.

CH4: β13Cспектр.=1,1136=1+4L → LC-H=0,0284

C2H6: β13Cспектр.=1,1316 → LC-C=0,0464

Аналогично → LC-O=0,055 LC=O=0,095 LC-N

 

5. Международные стандарты. Коэффициент изотопного фракционирования, различное представление.

1. Чикагская группа геохимиков (1957) создала стандарт для определения изотопного состава углерода и кислорода на основе карбоната кальция окаменелости Belemnittella americana позднемелового возраста из формации из формации ПИ-ДИ (Южная Каролина, США). VPDB δ13С=0 ‰, δ18O=0 ‰

2. Для определения изотопного состава кислорода и водорода создан международный стандарт воды VSMOW (Vienna Standard Mean Ocean Water) δ18O=0 ‰ δ2H=0 ‰

3. Для определения изотопного состава азота был исполь-зован в качестве стандарта азот воздуха AIR δ15N=0 ‰

4. Для определения изотопного состава серы создан международный стандарт на основе метеоритного троилита (FeS) из кратера в Аризоне VCDT (Canon Diablo Troilite) δ34S=0 ‰

Для изотопного состава кислорода существует формула перевода из единиц VPDB →VSMOW в

δ18OVSMOW=1,0309∙ δ18OVPDB +30,91

Морские карбонаты имеют δ18OVPDB ≈0

Океанская вода имеет δ18OVSMOW ≈0

 

Стандарт IR 95% CI

VSMOW 2H/1H 0.00015576 ±0.00000010 (±10E-8)

VSMOW 18O/16O 0.00200520 ±0.00000043(±43E-8)

VSMOW 17O/16O 0.000373 ±0.000015 (±15E-6)

PDB 13C/12C 0.0112372 ±0.0000090 (±90E-7)

AIR 15N/14N 0.0036765 ±0.0000081(±81E-7)


1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |

Поиск по сайту:



Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Студалл.Орг (0.003 сек.)