АвтоАвтоматизацияАрхитектураАстрономияАудитБиологияБухгалтерияВоенное делоГенетикаГеографияГеологияГосударствоДомДругоеЖурналистика и СМИИзобретательствоИностранные языкиИнформатикаИскусствоИсторияКомпьютерыКулинарияКультураЛексикологияЛитератураЛогикаМаркетингМатематикаМашиностроениеМедицинаМенеджментМеталлы и СваркаМеханикаМузыкаНаселениеОбразованиеОхрана безопасности жизниОхрана ТрудаПедагогикаПолитикаПравоПриборостроениеПрограммированиеПроизводствоПромышленностьПсихологияРадиоРегилияСвязьСоциологияСпортСтандартизацияСтроительствоТехнологииТорговляТуризмФизикаФизиологияФилософияФинансыХимияХозяйствоЦеннообразованиеЧерчениеЭкологияЭконометрикаЭкономикаЭлектроникаЮриспунденкция

Соединения серы (II)

Читайте также:
  1. L.3.2. Процессы присоединения частиц. Механизмы роста.
  2. АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
  3. Болтовые соединения
  4. Болтовые соединения
  5. В срезных и фрикционно-срезных соединениях резьба болта должна находиться вне отверстия или в отверстии на глубине не более половины толщины прилегающего к гайке элемента.
  6. Важнейшие соединения серы.
  7. Важность и необходимость воссоединения с собственным ребёнком. Импринтинг. Участие всей семьи в родах. Участие мужа и старших детей. Важность первого кормления.
  8. Глава 17. Шпоночные соединения
  9. Глава 18. Шлицевые (зубчатые) соединения
  10. Для этого же соединения условие предотвращения прорезания
  11. Заклепочные соединения
  12. ЗАКЛЕПОЧНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

 

В основном электронном состоянии атом серы имеет два неспаренных электрона: S …3s23p4. В связи с этим для атома серы в основном состоянии возможны две степени окисления +2 и -2. С.о. +2 для серы малохарактерна и проявляется в соединениях с более электроотрицательными атомами: (SCl2, SO - с неустойчивой структурой, этот оксид существует в очень разреженном газообразном состоянии и при низких температурах).

С.о. -2 более характерна, и проявляется в соединениях серы с менее электроотрицательными атомами, например в H2S, и в суль­фидах металлов Me2S; MeS и др.

Одним из наиболее важных соединений серы является сероводород – H2S. Молекула H2S имеет углоковое строение, угол H-S-H 92,2°, длина связи 0,134 нм. Молекула H2S малополярна (m= 0,9-1,1 Д). В отличие от молекулы H2O в молекуле H2S практически отсутствует гибридизация АО серы, поэтому валентный угол HSH близок к прямому (90°).

В жидком и твердом состоянии H2S, не обра­зует межмолекулярных водородных связей (электроотрицательность серы (2,5), меньше чем у кислорода (3,0), а радиус атома серы - больше радиуса атома кислорода). Сера - мягкое основание, этим объясняется низкое сродство соединений серы к протону (H+), самой жесткой кислоте.

Отсутствие водородных связей обуславливает газообразное сос­тояние H2S. При обычных условиях температуры кипения и плавления у него низкие: tкип - 60°С, tпл - 86°С. H2S – газ с неприятным запахом тухлых яиц.

При комнатной температуре в 1 л воды растворяется ~2,4л H2S. Водный раствор сероводорода яв­ляется очень слабой двухосновной кислотой:

H2S «H+ + HS- K1=8,7´10-8

HS- «H+ + S2- K2=2,5´10-13

или:

H2S + H2O «HS- + H3O+

K1 Oсн2 Oсн1 K2

 

HS- + H2O «S2- + H3O+

K1 Oсн2 Oсн1 K2

 

Соли H2S - сульфиды и гидросульфиды. Щелочные и щелочнозе­мельные металлы, а также ион аммония, образуют сульфиды, хорошо растворимые в воде. В водном растворе они подвергаются сильному гидролизу: S2- + H2O «HS- + OH-, рН>7.

Сульфиды других металлов - ковалентные, малорастворимые в воде соединения, некоторые из них (Al2S3; Cr2S3) подвергаются полному и необратимому гидролизу:

Al2S3 + 6H2O ® 2Al(OH)3¯ + 3H2

 

поэтому получить их обменными реакциями в водных растворах невозможно. В реакциях гидролиза проявляется природа сульфидов: как и оксиды они могут иметь основной или кислотный характер.

Сульфиды неметаллов (SiS2) гидролизуются с образованием соответствующих кислот, следовательно они носят кислотный характер.

 

SiS2 + 3H2O ® 2H2S­ + H2SiO3¯, рН<7

 

К нерастворимым в воде, но растворимым в кислотах сульфидам относятся: MnS; FeS; Fe2S3; ZnS; CoS; NiS, поэтому их осаждают не сероводородом, а сульфидом аммония:

 

MnSO4 + (NH4)2S ® MnS¯ + (NH4)2SO4

 

Низкая растворимость сульфидов р- и d-элементов объясняется высоким поляризующим действием катионов на легко поляризующийся сульфид-ион, обладающий большим радиусом (0,184 нм).

К нерастворимым в воде и кислотах сульфидам (осадитель - H2S, в кислой среде HCl) относятся: PbS, HgS, CuS, Ag2S, SnS, SnS2, Bi2S3, As2S3, As2S5, Sb2S3, Sb2S5, CdS. При действии конц. кислот - окислителей они окисляются:

 

Bi2S3 + 8HNO3 (конц) ® 2Bi(NO3)3 + 2NO­ + 3S¯ +4H2O

Bi2S3 + 25HNO3 (конц.) Bi2(SO4)3 + 24NO­ + 12H2O

CuS + 10HNO3 (конц) Cu(NO3)2 + H2SO4 + 8NO2­ + 4H2O

SnS2 + HNO3 (конц) ® H2SnO3¯ + H2SO4 + NO2­

3As2S5 + 40HNO3 (конц) + 4H2O ® 6H3AsO4 + 15H2SO4 + 40NO­

 

Кислотные сульфиды (SnS2, As2S3, As2S5, Sb2S3, Sb2S5) растворяются в избытке основных сульфидов (Na2S, (NH4)2S) с образо­ванием тиосолей:

 

Э2S3 + 3(NH4)2S ® 2(NH4)3ЭS3

Э2S5 + 3(NH4)2S ® 2(NH4)3ЭS4

 

Помимо сульфидов известны гидросульфиды (NaHS, KHS, Ca(HS)2 и др.) - хорошо растворимые в воде вещества, подвергающиеся гидролизу, но в меньшей степени, чем сульфиды.

 

HS- + H2O «H2S + OH-, рН>7

 

Сульфиды имеют различный цвет, что связано со степенью поляризации сульфид-ионов: более высокая степень поляризации при­водит к углублению цвета.

Например: Na2S – бесцветный As2S3 и As2S5 - желтый

ZnS – белый

CdS – желтый Sb2S3 и Sb2S5 - оранжевый

MnS – телесный

HgS – черный Bi2S3 - коричневый

 

В лаборатории получают сероводород из сульфида железа (II), или сульфида кальция:

 

FeS + 2HCl ® FeCl2 + H2

 

H2S – горит голубым пламенем:

 

2H2S + 3O2 ® 2SO2­ + 2H2O

2H2S + O2 ® 2S + 2H2O (при недостатке O2).

 

H2S можно обнаружить по почернению "свинцовой бумаги" - фильтро­вальной бумаги, пропитанной солями Pb (II):

H2S + Pb2+ ® PbS¯ + 2H+.

Качественной реакцией на H2S и сульфид ион в растворе является реакция с ионом свинца, образуется черный осадок:

PbS: H2S + Pb(NO3)2 ® PbS¯ + 2HNO3.

H2S и S2- - ионы являются сильными восстановителями.

Электронная формула сульфид иона - S2- …3s23p6, тип оболоч­ки иона - благородногазовый, завершенный, поэтому H2S и сульфиды проявляют только восстановительные свойства.

Для водных растворов переходы S2-® S и S2- ® SO42- харак­теризуются следующими значениями Е°:

 

S + 2e ® S2- Eo =-0,48 B

SO42- + 8H+ + 8e ® S2- + 4H2O Eo =+0,15 B

 

Продукты окисления сульфидов зависят от условий реакции (активности окислителя и его концентрации, температуры и рН). Возможные продукты окисления:

 

H2S S¯ + 2Н+

H2S SO2 ­ + …

H2S H2SO4

 

Например:

 

2FeCl3 + H2S ® 2FeCl2 + 2HCl + S¯

H2SO4 (конц.) + H2S ® SO2­ + 2H2O + S¯

8HNO3 (конц.) + H2S ® H2SO4 + 4H2O + 8NO2­

 

На воздухе серебряные и медные предметы чернеют вследствие образования соответствующих сульфидов:

4Ag + 2H2S + O2 ® 2Ag2S¯ + 2H2O

 

Применение сульфидов:

 

Na2S - для удаления волос со шкур животных.

K2S - при кожных заболеваниях в виде ванн.

CaS - средство для борьбы с вредителями растений.

BaS - для защиты растений от насекомых-вредителей.

 


1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 |

Поиск по сайту:



Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Студалл.Орг (0.008 сек.)