АвтоАвтоматизацияАрхитектураАстрономияАудитБиологияБухгалтерияВоенное делоГенетикаГеографияГеологияГосударствоДомДругоеЖурналистика и СМИИзобретательствоИностранные языкиИнформатикаИскусствоИсторияКомпьютерыКулинарияКультураЛексикологияЛитератураЛогикаМаркетингМатематикаМашиностроениеМедицинаМенеджментМеталлы и СваркаМеханикаМузыкаНаселениеОбразованиеОхрана безопасности жизниОхрана ТрудаПедагогикаПолитикаПравоПриборостроениеПрограммированиеПроизводствоПромышленностьПсихологияРадиоРегилияСвязьСоциологияСпортСтандартизацияСтроительствоТехнологииТорговляТуризмФизикаФизиологияФилософияФинансыХимияХозяйствоЦеннообразованиеЧерчениеЭкологияЭконометрикаЭкономикаЭлектроникаЮриспунденкция

Ступенчатая диссоциация

Читайте также:
  1. Занятие 32. Диссоциация воды. Понятие о водородном
  2. Лекция 8. Диссоциация оксидов в системах с растворами. Окислительное рафинирование. Раскисление. Металлотермия.
  3. Ступенчатая полимеризация – это вид поликонденсации, не сопровождающейся выделением побочных низкомолекулярных соединений.
  4. Термическая диссоциация.

Многоосновные слабые кислоты и многокислотные основания диссоциируют ступенчато:

 

1 ст: H23 Н+ + HSО3- К Д1 = 1,7×10-2

2 ст: HSО3- H+ + SО32- К Д2 = 6,3×10-8 К Д1 ˃˃ К Д2

 

! В растворах преобладают ионы, образующиеся на I ступени диссоциации (все расчеты только по I ст диссоциации)

При разбавлении раствора, ↑ Т и пр. можно достигнуть диссоциации и по другим ступеням

 

ПРИМЕР

Оцените степень диссоциации a по 1-й ступени в 0,005 М и 0,05 М растворах сернистой кислоты Н23.

Решение.

Н23 Н+ + НSО3-, К Д1 = 1,7×10 -2 (1-я ступень)

! значение К Д1 относительно велико (> 10-4) Þ

расчет a по строгой формуле Оствальда:

К Д = a2 с 0/(1 - a).

·
Для 0,005 М раствора:

! Расчет по приближенной формуле (К Д» a2 с 0) приводит к величине a > 1, что не имеет смысла.

· Для 0,05 М раствора



Значение a, рассчитанное по при­ближенной формуле (» 0,58) сильно отличается и неверно!

 

a - уменьшается с ↑ концентрации

 

 

СИЛЬНЫЕ ЭЛЕКТРОЛИТЫ

Диссоциируют» полностью:

CaCl2 ® Ca2+ + 2Cl-

Al2(SO4)3 ® 2Al3+ + 3SО42-

· с ионов

· между ионами – электростатическое взаимодействие

Þ каждый ион окружен противоположно заряженными ионами – ионная атмосфера

 

Модель ионной атмосферы

 

Þ

↓ подвижности ионов, кажущееся ↓ с ионов по сравнению с аналитической

Характеристика состояния иона сильного электролита –

активность (а), [моль/л]-

с ионов, в соответствии с которой они действуют в химической реакции

(мера реального поведения ионов)

с разбавлением раствора а → с

а =с

γ - коэффициент активности -

- степень отклонения поведения раствора сильного электролита от идеального раствора (безразмерная величина)

γ – учитывает все виды взаимодействий между ионами

γ < 1, а < с - растворы сильных электролитов (с < 0,1 моль/л)

γ = 1, а = с - растворы слабых электролитов и разбавленные растворы сильных электролитов (с < 10 -4 моль/л)

γ – определяется ионной раствора (I)

I = 0,5×å(сi ×× z2i)

ci – концентрация i -иона

zi - заряд i -иона

I – характеризует интенсивность электрического поля ионов в растворе

 

Коэффициенты активности отдельных ионов g i определяют:

1) по формулам:

 

если I £ 0,01

 

 

если 0,1 ≥ I > 0,01

 

если 1 > I > 0,1

 

g зависят от концентрации и заряда ионов

и мало зависят от природы растворенных веществ.

 

 

2) по правилу ионной силы (приближенно):

 

ионы с одинаковой абсолютной величиной заряда в разбавленных растворах сильных электролитов с одинаковой ионной силой имеют равные коэффициенты активности

 

γ для некоторой величины I рассчитывают по таблице методом интерполяции, допуская линейную зависимость γ от I в данном интервале

С ↑ ионной силы активность ионов ↓

 

 

ПРИМЕР.

Рассчитайте активность ионов в 0,01 М растворе СаСl2.

СаCl2 ® Ca2+ + 2Cl-

С, моль/л: 0,01 0,012×0,01

 

 


 

 

= 0,87×0,02 = 1,74×10-2 (моль/л)

 

 

 

 

 


ИОННОЕ ПРОИЗВЕДЕНИЕ ВОДЫ

 

Самоионизация воды:

Н2О + Н2О Н3О+ + ОН-

упрощенно:

Н2О Н+ + ОН-

 

D H 0 298 дисс = 55,9 кДж

D S 0298 дисс = - 80,48 Дж/К

 

а Н2О = const ≈ 55,5моль/л

 

ионное произведение Н2О:

 

(*)

 

K 298 W = 1,86×10 -16 × 55,5 = 10 -14

K 398 W = 6,2 ×10 -13

! D H 0дисс Н2О > 0 Þ К W растет с ↑ T.

D G 0дисс = D Н 0дисс –ТD S 0дисс = - RTlnKW

lnKW = – 55900/8,31×298 – 80,48/8,31×298 Þ K 298 W = 10 -14

 

ВОДОРОДНЫЙ ПОКАЗАТЕЛЬ СРЕДЫ

 

При Т = 298 К:

ионы Н+ - носители кислотных свойств

ионы ОН - - носители основных свойств.

 

Прологарифмируем (*)

 

lgK W = lga H+ + lga OH- = -14

 

обозначают:

- lga H+ = рН - водородный показатель среды

- lga OH- = рОН - гидроксильный показатель среды

 

Среда СН+, моль/л СОН-, моль/л рН
нейтральная 10-7 10-7  
кислая >10-7 <10-7 <7
щелочная <10-7 >10-7 >7

логарифмическая форма ионного произведения Н2О:

 

 


1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 | 26 | 27 | 28 | 29 | 30 | 31 | 32 | 33 | 34 | 35 |

Поиск по сайту:



Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Студалл.Орг (0.009 сек.)