На подлинность

Алюминий. Около 15 мг лекарственного средства растворяют в 2 мл воды. К полученному раствору или к 2 мл раствора, приготовленного как указано в частной фармакопейной статье, прибавляют 0,5 мл хлористоводородной кислоты разведенной 8,3 % и 0,5 мл реактива тиоацетамида; осадок не образуется. Затем по каплям прибавляют раствор натрия гидроксида разведенный 8,5 %; образуется гелеобразный белый осадок, растворимый при последующем прибавлении раствора натрия гидроксида разведенного 8,5 %. Постепенно прибавляют 10 % раствор аммония хлорида; снова образуется гелеобразный белый осадок.

Тиоацетамид в кислой среде гидролизуется с образованием сульфид ионов (вместо токсичного сероводорода).

Соль сульфида алюминия имеет высокую степень растворимости и по- этому осадок не образуется, в отличие от ионов (Be2+, Pb2+, Sn2+, Sn4+ и Sb3+), взаимодействующих с S2- с образованием осадка. Перечисленные ионы как и Al3+ обладают амфотерными свойствами и с гидроксидом натрия образуют гелеобразные осадки. Для исключения ложноположительных реакций и проводится реакция с тиоацетамидом.

После прибавления гидроксида натрия образуется осадок: Al3++3OH- → Al(OH)3 ;

при последующем добавлении гидроксида натрия осадок растворяется:

Al(OH)3  +OH-(избыток) → [Al(OH)4]-

После добавления к полученному раствору аммония хлорида, вновь выпадает гелеобразный осадок:

[Al(OH)4]-+NH4+ → Al(OH)3  +NH3+H2O.

Амины ароматические первичные. Около 50 мг лекарственного средства растворяют в 1 мл хлористоводородной кислоты разведенной 8,3 %, нагревают при необходимости, охлаждают во льду, прибавляют 2 мл 1 % раствора натрия нитрита; полученный раствор прибавляют к 1 мл щелочного раствора β -нафтола, содержащего 0,5 г натрия ацетата; образуется осадок от желто-оранжевого до оранжево-красного цвета.

Примечание. Приготовление щелочного раствора β -нафтола, содержащего 0,5 г натрия ацетата. 2 г β -нафтола растворяют в 40 мл 10 % раствора натрия гидроксида и прибавляют 0,5 г натрия ацетата. После растворения доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

Раствор используют свежеприготовленным.

Аммоний. 1 мл раствора соли аммония (2–6 мг аммоний-иона) нагревают с 0,5 мл 10 % раствора натрия гидроксида; выделяется аммиак, обнаруживаемый по запаху и по посинению влажной красной лакмусовой бумаги.

NH₄⁺ + OH^- → NH₃↑ + H₂O

Ацетаты. А. 2 мл раствора ацетата (20–60 мг ацетат-иона) нагревают с равным количеством серной кислоты концентрированной и 0,5 мл спирта
96 %; появляется характерный запах этилацетата.

CH3COONa + C2H5OH + H2SO4 → CH3COOС2Н5 + NaHSO4 +СО2

Б. К 2 мл нейтрального раствора ацетата (20–60 мг ацетат-иона) прибавляют 0,2 мл 3 % раствора железа(III) хлорида; появляется красно-бурое окрашивание, исчезающее при прибавлении разведенных минеральных кислот.

3CH3COONa + FeCl3 → Fe(CH3COO)3 + 3NaCl

3Fe(CHOO)3 + 2H2O → [Fe3(OH)2(CH3COO)6]CH3COO + 2CH3COOH [Fe3(OH)2(CH3COO)6]CH3COO + 9HCl → 3FeCl3 + 7CH3COOH + 2H2O

Бензоаты. К 2 мл нейтрального раствора бензоата (10–20 мг бензоат-иона) прибавляют 0,2 мл 3 % раствора железа(III) хлорида; образуется розовато-желтый осадок, растворимый в эфире.

6С6H5COO−+2Fe3++10H2O → (С6H5COO)3Fe⋅Fe(OH)3⋅7H2O+3C6H5COOH

Бромиды. А. К 1 мл раствора бромида (2–30 мг бромид-иона) прибавляют 1 мл хлористоводородной кислоты разведенной 8,3 %, 0,5 мл 5 % раствора хлорамина, 1 мл хлороформа и взбалтывают; хлороформный слой окрашивается в желто-бурый цвет.

Б. К 2 мл раствора бромида (2–10 мг бромид-иона) прибавляют 0,5 мл азотной кислоты разведенной 16 % и 0,5 мл 2 % раствора серебра нитрата; образуется желтоватый творожистый осадок, нерастворимый в азотной кислоте разведенной 16 % и трудно растворимый в 10 % растворе аммиака.

NaBr + AgNO₃ → AgBr↓ + NaNO₃

AgBr + 2NH₃^. 2H₂O → [Ag(NH₃)₂]Br

Висмут. А. Указанное в частной фармакопейной статье количество лекарственного средства (около 50 мг висмут-иона) взбалтывают с 3 мл хлористоводородной кислоты разведенной 8,3 % и фильтруют. К фильтрату прибавляют 1 мл 2 % раствора натрия сульфида или сероводорода; образуется коричневато-черный осадок, растворимый при прибавлении равного объема азотной кислоты концентрированной.

2BiONO₃ + 3Na₂S + 4HCI → 2Bi₂S₃↓ + 2NaNO₃ + 4 NaCI + 2H₂O

2Bi³⁺ + 3S^2- → Bi₂S₃↓

Б. Указанное в частной фармакопейной статье количество лекарственного средства (около 50 мг висмут-иона) взбалтывают с 5 мл серной кислоты разведенной 16 % и фильтруют. К фильтрату прибавляют 2 капли 10 % раствора калия йодида; образуется черный осадок, растворимый в избытке реактива с образованием раствора желтовато-оранжевого цвета.

Bi³⁺ + 3I^- → BiI₃↓

BiI₃ + КI→ К[BiI₄]

Железо(II). К 2 мл раствора соли железа(II) (около 20 мг железо(II)-иона) прибавляют 0,5 мл хлористоводородной кислоты разведенной
8,3 % и 1 мл 5 % раствора калия феррицианида; образуется синий осадок.

FеСl₂ + K₃[Fe(CN)₆] ® 2КСl + KFeFe(CN)₆¯

Железо(III). А. К 2 мл раствора соли железа(III) (около 1 мг железо(III)-иона) прибавляют 0,5 мл хлористоводородной кислоты разведенной 8,3 % и 1–2 капли 5 % раствора калия ферроцианида; образуется синий осадок.

Fe³⁺ + 4К⁺ + [Fe(CN)₆]^4- → KFeFe(CN)₆¯ + 3К⁺

Б. К 2 мл раствора соли железа(III) (около 1 мг железо(III)-иона) прибавляют 0,5 мл хлористоводородной кислоты разведенной 8,3 % и 1–2 капли 5 % раствора аммония тиоцианата; появляется красное окрашивание.

Fe³⁺ + 6CNS^- → [Fe(CNS)₆]^3-

В. К раствору соли железа(III) (около 1 мг железо(III)-иона) прибавляют раствор аммония сульфида; образуется черный осадок, растворимый в разведенных минеральных кислотах.

2Fe³⁺ + 3S^2- → 2FeS↓ + S

Fe²⁺ + S^2- → FeS↓

Йодиды. А. К 2 мл раствора йодида (3–20 мг йодид-иона) прибавляют 0,2 мл серной кислоты разведенной 16 %, 0,2 мл 10 % раствора натрия нитрита или 3 % раствора железа(III) хлорида и 2 мл хлороформа; при взбалтывании хлороформный слой окрашивается в фиолетовый цвет.

2KI + 2NaNO₂ + 2H₂SO₄ → I₂ + 2NO↑ + Na₂SO₄ + K₂SO₄ + 2H₂O

Б. К 2 мл раствора йодида (2–10 мг йодид-иона) прибавляют 0,5 мл азотной кислоты разведенной 16 % и 0,5 мл 2 % раствора серебра нитрата; образуется желтый творожистый осадок, нерастворимый в азотной кислоте разведенной 16 % и 10 % растворе аммиака.

I^- + Ag⁺ → AgI↓

В. При нагревании 0,1 г лекарственного средства с 1 мл серной кислоты концентрированной выделяются пары фиолетового цвета.

2KI + 2H₂SO₄ → I₂↑ + SO₂↑+ K₂SO₄ + 2H₂O

Калий. А. К 2 мл раствора соли калия (10–20 мг калий-иона) прибавляют 1 мл 20 % раствора винной кислоты, 1 мл 10 % раствора натрия ацетата, 0,5 мл спирта 96 % и встряхивают; постепенно образуется белый кристаллический осадок, растворимый в разведенных минеральных кислотах и растворах гидроксидов щелочных металлов.

KCI + H₂C₄H₄O₆ → KHC₄H₄O₆↓ + HCI

Б. К 2 мл раствора соли калия (5–10 мг калий-иона), предварительно прокаленной для удаления солей аммония, прибавляют 0,5 мл уксусной кислоты разведенной 30 % и 0,5 мл 10 % раствора натрия кобальтинитрита; образуется желтый кристаллический осадок.

Na₃[Co(NO₂)₆] + 2KCI → K₂Na[Co(NO₂)₆↓ + 2NaCI

В. Соль калия, внесенная в бесцветное пламя, окрашивает его в фиолетовый цвет или при рассматривании через синее стекло – в пурпурно-красный.

Кальций. А. К 1 мл раствора соли кальция (2–20 мг кальций-иона) прибавляют 1 мл 4 % раствора аммония оксалата; образуется белый осадок, нерастворимый в уксусной кислоте разведенной 30 % и 10 % растворе аммиака, растворимый в разведенных минеральных кислотах.

C₂O₄^2- + Ca²⁺ ® СаС₂О₄¯

Б. Соль кальция, смоченная хлористоводородной кислотой 25 % и внесенная в бесцветное пламя, окрашивает его в кирпично-красный цвет.

Карбонаты (Гидрокарбонаты). А. К 0,2 г карбоната (гидрокарбоната) или к 2 мл раствора карбоната (гидрокарбоната) (1:10) прибавляют 0,5 мл хлористоводородной кислоты разведенной 8,3 %; выделяется газ, при пропускании которого через раствор кальция гидроксида образуется белый осадок.

NaHCO₃ + НСl ® NaCl + CO₂­ + Н₂О

СО₂ + Са(ОН)₂ ® СаСО₃ ¯ + Н₂О

Б. К 2 мл раствора карбоната (1:10) прибавляют 5 капель насыщенного раствора магния сульфата; образуется белый осадок (гидрокарбонат образует осадок только при кипячении смеси).

4Na₂CO₃ + 4MgSO₄ + 4Н₂О ® 3MgCO₃^.Mg(OH₎₂^.3H₂O¯ + CO₂­+ 4Na₂SO₄

В. Раствор карбоната (1:10) при прибавлении 1 капли 1 % раствора фенолфталеина окрашивается в красный цвет (отличие от гидрокарбоната).

СО₃^2- + НOН ® ОН^- + НСО₃^-

НСО₃^- + НОН ® ОН^- + Н₂О + CO₂­

Магний. К 1 мл раствора соли магния (2–5 мг магний-иона) прибавляют 1 мл 10 % раствора аммония хлорида, 1 мл 10 % раствора аммиака и
0,5 мл 5 % раствора натрия фосфата; образуется белый кристаллический осадок, растворимый в разведенных минеральных кислотах и уксусной кислоте.

МgCl₂ + Na₂HPO₄ + NH₃ ^NH4Cl NH₄МgPO₄¯+ 2 NaCl

Мышьяк. Мышьяк в лекарственных средствах присутствует в виде соединений, в которых его степень окисления равна +3 и +5, поэтому в ГФ приводятся реакции на арсениты (AsO3−) и арсенаты (AsO43−).

1. Арсениты. А. К 0,3 мл раствора соли мышьяка(III) (около 30 мг арсенит-иона) прибавляют 0,5 мл хлористоводородной кислоты разведенной 8,3 % и 2 капли 2 % раствора натрия сульфида или сероводорода; образуется желтый осадок, нерастворимый в хлористоводородной кислоте концентрированной, растворимый в 10 % растворе аммиака.

AsO2- + 8H+ ® 2As3+ + 4H2O


2As3+ + 3Na2S ®As2S3¯ + 6Na+


As2S3 + 6NH4OH ® (NH4)3AsS3 + (NH4)3AsO3 + 3H2O

Следует отметить, что As2S3 растворяется также и в избытке реактива.

As2S3 + 3Na2S ® 2Na3AsS3

Б. К 0,3 мл раствора соли мышьяка(III) (около 3 мг арсенит-иона) прибавляют 1–2 капли 2 % раствора серебра нитрата; образуется желтый осадок, растворимый в азотной кислоте разведенной 16 % и 10 % растворе аммиака.

AsO33– + 3Ag+ → Ag3AsO3↓

Ag3AsO3 + 9NH3 + 3H2O → 3Ag(NH3)2OH + (NH4)3AsO3

2. Арсенаты. А. К 0,3 мл раствора соли мышьяка(V) (около 30 мг арсенат-иона) прибавляют 0,5 мл хлористоводородной кислоты разведенной 8,3 %, 2 капли 2 % раствора натрия сульфида или сероводорода и нагревают; образуется желтый осадок, нерастворимый в хлористоводородной кислоте концентрированной, растворимый в 10 % растворе аммиака.

AsO43− + 8H+ → As5+ + 4H2O

2As5+ + 5S2− →As2S5↓

Б. К 0,3 мл раствора соли мышьяка(V) (около 1 мг арсенат-иона) прибавляют 1–2 капли 2 % раствора серебра нитрата; образуется коричневый осадок, растворимый в азотной кислоте разведенной 16 % и 10 % растворе аммиака.

AsO43– + 3Ag+ → Ag3AsO4↓

Ag3AsO4 + 9NH3 + 3H2O → 3Ag(NH3)2OH + (NH4)3AsO4

В. К 0,3 мл раствора соли мышьяка(V) (около 1 мг арсенат-иона) прибавляют 1 мл 10 % раствора аммония хлорида, 1 мл 10 % раствора аммиака и 1 мл 10 % раствора магния сульфата; образуется белый кристаллический осадок, растворимый в хлористоводородной кислоте разведенной 8,3 % (отличие от арсенитов).

Mg2+ + NH4OH + HAsO42- ® MgNH4AsO4 ↓+H2O

Натрий. А. К 2 мл раствора натриевой соли (7–10 мг натрий-иона) прибавляют 2 мл 15 % раствора калия карбоната и нагревают до кипения; осадок не образуется. К раствору прибавляют 4 мл раствора калия пироантимоната и нагревают до кипения. Охлаждают в ледяной воде и при необходимости потирают внутренние стенки пробирки стеклянной палочкой; образуется плотный осадок белого цвета.

Na++K[Sb(OH)6] ®Na[Sb(OH)6] ↓ +K+

Б. Соль натрия, смоченная хлористоводородной кислотой 25 % и внесенная в бесцветное пламя, окрашивает его в желтый цвет.

Нитраты. А. К лекарственному средству (около 1 мг нитрат-иона) прибавляют 2 капли раствора дифениламина; появляется синее окрашивание.

Б. К лекарственному средству (2–5 мг нитрат-иона) прибавляют по 2–3 капли воды и серной кислоты концентрированной, кусочек металлической меди и нагревают; выделяются пары бурого цвета.

2NaNO₃ + H₂SO₄ → Na₂SO₄+ 2HNO₃

Cu + HNO₃ → Cu(NO₃)₂ + NO₂↑ + H₂O

Нитриты. А. К лекарственному средству (около 1 мг нитрит-иона) прибавляют 2 капли раствора дифениламина; появляется синее окрашивание.

Поиск по сайту: