|
|||||||||||||||
АвтоАвтоматизацияАрхитектураАстрономияАудитБиологияБухгалтерияВоенное делоГенетикаГеографияГеологияГосударствоДомДругоеЖурналистика и СМИИзобретательствоИностранные языкиИнформатикаИскусствоИсторияКомпьютерыКулинарияКультураЛексикологияЛитератураЛогикаМаркетингМатематикаМашиностроениеМедицинаМенеджментМеталлы и СваркаМеханикаМузыкаНаселениеОбразованиеОхрана безопасности жизниОхрана ТрудаПедагогикаПолитикаПравоПриборостроениеПрограммированиеПроизводствоПромышленностьПсихологияРадиоРегилияСвязьСоциологияСпортСтандартизацияСтроительствоТехнологииТорговляТуризмФизикаФизиологияФилософияФинансыХимияХозяйствоЦеннообразованиеЧерчениеЭкологияЭконометрикаЭкономикаЭлектроникаЮриспунденкция |
Зависимость коэффициента поглощения NO водой от температурыОкисление оксида азота Физико-химические основы процесса окисления оксида азота II
Растворимость оксида азота II в воде мала. Это можно проследить по зависимости коэффициента поглощения NO (β) водой от температуры (табл. 12): Таблица 12 Зависимость коэффициента поглощения NO водой от температуры
Коэффициент поглощения (β) показывает какой объем газа поглощается одним объемом воды (л/л, м3/м3). Для проведения абсорбции с образованием HNO3 этого явно недостаточно. Исходя из свойств оксидов азота и их растворимости в воде, пришли к выводу: необходимо перевести NO в более высокую степень окисления азота. Образование из NO высших оксидов азота протекает по уравнениям: 2NO+O2 2NO2+124 кДж (11) NO+NO2 N2O3+40,1 кДж (12) 2NO2 N2O4+56,9 кДж (13) C понижением температуры равновесие всех этих реакций смещается вправо. Равновесие и скорость реации окисления оксида азота. Зависимость константы равновесия реакции (11) от температуры выражается уравнением (14), предложенным М. Боденштейном: (14) Окисление NO протекает по уравнению третьего порядка и в дифференциальной форме имеет вид: (15) Когда окисление оксида азота протекает необратимо (температура ниже 300–400 °С) уравнение (15) имеет вид: (16) Скорость окисления оксида азота можно определить по количеству прореагировавших NO и О2 или образовавшегося NO2. Из расчета констант скорости k1 и k2 и температурного коэффициента видно, что с увеличением температуры сильно увеличивается скорость диссоциации NO2, и при 700°С он практически полностью диссоциирует. Особенностью реакции (11) является повышение ее скорости с уменьшением температуры (энергия активации имеет отрицательное значение). Реакцию окисления оксида азота (11) рассматривают как сумму двух бимолекулярных реакций (17,18): NO+O2 NO3 (17) NO3+NO 2NO2 (18) Cоединение NO3 обнаружено спектроскопическим путем, т.е. подтверждено документально. Вторая реакция (18) протекает наиболее медленно. Эта реакция (18) и является, как считают ученые, лимитирующей стадией всего суммарного процесса получения НNO3. Полностью достигнуть окисления NO очень трудно. Для ускорения этой реакции необходимо создавать повышенное давление, высокие концентрации NO и О2 в газе и снижать температуру. Увеличить скорость реакции можно, применив катализатор (силикагель, уголь, ванадиевые или цинкхромовые контакты). Реальный нитрозный газ представляет собой равновесную смесь оксидов азота II, III, IV, т.к. равновесие реакции (13) устанавливается за 10–4с, а реакции (12) менее чем за 0,1с.
Поиск по сайту: |
Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Студалл.Орг (0.003 сек.) |