|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
АвтоАвтоматизацияАрхитектураАстрономияАудитБиологияБухгалтерияВоенное делоГенетикаГеографияГеологияГосударствоДомДругоеЖурналистика и СМИИзобретательствоИностранные языкиИнформатикаИскусствоИсторияКомпьютерыКулинарияКультураЛексикологияЛитератураЛогикаМаркетингМатематикаМашиностроениеМедицинаМенеджментМеталлы и СваркаМеханикаМузыкаНаселениеОбразованиеОхрана безопасности жизниОхрана ТрудаПедагогикаПолитикаПравоПриборостроениеПрограммированиеПроизводствоПромышленностьПсихологияРадиоРегилияСвязьСоциологияСпортСтандартизацияСтроительствоТехнологииТорговляТуризмФизикаФизиологияФилософияФинансыХимияХозяйствоЦеннообразованиеЧерчениеЭкологияЭконометрикаЭкономикаЭлектроникаЮриспунденкция |
Электродные потенциалы и электродвижущие силы
Если металлическую пластинку опустить в воду, то катионы металла на ее поверхности гидратируются полярными молекулами воды и переходят в жидкость. При этом электроны, в избытке остающиеся в металле, заряжают его поверхностный слой отрицательно. Возникает электростатическое притяжение между перешедшими в жидкость гидратированными катионами и поверхностью металла. В результате этого в системе устанавливается подвижное равновесие: Ме + m Н2О Ме(Н2О) n+m + ne - в растворе на металле где n - число электронов, принимающих участие в процессе. На границе металл — жидкость возникает двойной электрический слой, характеризующийся определенным скачком потенциала — электродным потенциалом. Абсолютные значения электродных потенциалов измерить не удается. Электродные потенциалы зависят от ряда факторов (природы металла, концентрации, температуры и др.). Поэтому обычно определяют относительные электродные потенциалы в определенных условиях – так называемые стандартные электродные потенциалы (Е°). Стандартным электродным потенциалом металла называют его электродный потенциал, возникающий при погружении металла в раствор собственного иона с концентрацией (или активностью), равной 1 моль/л, измеренный по сравнению со стандартным водородным электродом, потенциал которого при 25°С условно принимается равным нулю (Е°=0;∆G0= 0). Располагая металлы в ряд по мере возрастания их стандартных электродных потенциалов (Е0), получаем ряд стандартных электродных потенциалов (ряд напряжений). Положение того или иного металла в ряду стандартных электродных потенциалов (ряд напряжений) характеризует его восстановительную способность, а также окислительные свойства его ионов в водных растворах при стандартных условиях. Чем меньше значение Е°, тем большими восстановительными способностями обладает данный металл в виде простого вещества и тем меньшие окислительные способности проявляют его ионы, и наоборот. Электродные потенциалы измеряют приборами, которые называют гальваническими элементами. Окислительно-восстановительная реакция, которая характеризует работу гальванического элемента, протекает в направлении, в котором ЭДС элемента имеет положительное значение. В этом случае ∆G0 < 0, так как ∆G 0= - nFE0. Пример 1. Стандартный электродный потенциал никеля больше, чем кобальта (табл. 8). Изменится ли это соотношение, если измерить потенциал никеля в растворе его ионов с концентрацией 0,001 моль/л, а потенциалы кобальта — в растворе с концентрацией 0,1 моль/л. Решение. Электродный потенциал металла (Е) концентрации его ионов в растворе. Эта зависимость решается уравнением Нернста: с, где Е° — стандартный электродный потенциал; n — число электронов, принимающих участие в процессе; с — концентрация (при точных вычислениях — активность) гидратированных ионов металла в растворе, моль/л; Е0 — для никеля и кобальта соответственно равны -0,25 и -0,277В. Определим электродные потенциалы этих металлов при заданных концентрациях: Таким образом, при изменившейся концентрации потенциал кобальта стал больше потенциала никеля. Пример 2. Магниевую пластинку опустили в раствор его соли. При этом электродный потенциал магния оказался равен -2.41В. Вычислите концентрацию ионов магния (в моль/л). Решение. Подобные задачи также решаются на основании уравнения Нернста (см. пример 1): с; -0,04=0,0295lg c? . Таблица 8 Стандартные электронные потенциалы(∆Е0) некоторых металлов
Пример З. Составьте схему гальванического элемента, в котором электродами являются магниевая и цинковая пластинки, опущенные в растворы их ионов с активной концентрацией 1 моль/л. Какой металл является анодом, какой катодом? Напишите уравнение окислительно-восстановительной реакции, протекающей в этом гальваническом элементе, и вычислите его ЭДС. Решение. Схема данного гальванического элемента (-) Mg | Mg2+ || Zn2+ | Zn (+) Вертикальная линейка обозначает поверхность раздела между металлом и раствором, а две линейки — границу раздела двух жидких фаз — пористую перегородку (или соединительную трубку, заполненную раствором электролита). Магний имеет меньший потенциал (-2,37 В) и является анодом, на котором протекает окислительный процесс: Mg°-2e- = Mg2+ (1) Цинк, потенциал которого -0,763 В, — катод, т.е. электрод, на котором протекает восстановительный процесс: Zn2+ + 2е~ = Zn° (2) Уравнение окислительно-восстановительной реакции, характеризующее работу данного гальванического элемента, можно получить, сложив электронные уравнения анодного (1) и катодного (2) процессов: Mg+ Zn2+ = Mg2+ + Zn Для определения ЭДС гальванического элемента из потенциала катода следует вычесть потенциал анода. Так как концентрация ионов в растворе 1 моль/л, то ЭДС элемента равна разности стандартных потенциалов двух его электродов: Электролиз Пример 1. Какая масса меди выделится на катоде при электролизе раствора CuSO4 в течение 1 ч. при силе тока 4А? Решение. Согласно законам Фарадея m = ЭIt /96500, (1) где т — масса вещества, окисленного или восстановленного на электроде; Э — молярная масса эквивалента вещества; I — сила тока, A; t — продолжительность электролиза, с. Молярная масса эквивалентов меди в CuSO4 равна 63,54: 2 = =31,77 г/моль. Подставив в формулу (1) значения Э = 31,77, I = 4 А, t= 60 ∙ 60 = 3600 с, получим Пример 2. Вычислите молярную массу эквивалента металла, зная, что при электролизе раствора хлорида этого металла затрачено 3880 Кл электричества и на катоде выделяется 11,742 г металла. Решение. Подставляя в формулу (1) числовые значения, получаем Э = 11,742 ∙ 96500/3880 = 29,35 г/моль, где m = 11,742 г; It = Q = 3880 Кл. Пример 3. Чему равна сила тока при электролизе раствора в течение 1 ч 40 мин 25 с, если на катоде выделилось 1,4 л водорода (н.у.)? Решение. Из формулы (1) I = m 96500/Эt Так как дан объем водорода, то отношение т/Э заменяем отношением VH; /VЭ(Н ), где V H — объем водорода, л.; VЭ(Н ) объем эквивалентной массы водорода, л. Тогда I = VH 96500/ VЭ(Н ). Объем эквивалентной массы водорода при н.у. равен половине молярного объема 22,4/2 = 11,2 л. Подставив в приведенную формулу значения VН = 1,4 л, VЭ(Н ) = 11,2 л, t = 6025 (1 ч 40 мин 25 с=6025 с), находим I = 1,4∙96,500/(11.2∙6025) = 2А Пример 4. Какая масса гидроксида калия образовалась у катода при электролизе раствора K2SO4, если на аноде выделилось 11,2 л кислорода (н.у.)? Решение. Объем эквивалентной массы кислорода (н.у.) 22,4/4 = = 5,6 л. Следовательно, 11,2 л содержат две молярные массы эквивалента кислорода. Столько же эквивалентных масс КОН образовалось у катода, или 56,11 ∙ 2 = 112,22 г (56,11 г/моль — молярная и эквивалентная масса КОН). 8.3.Коррозия металлов При решении задач этого раздела см. табл. 8. Коррозия — это самопроизвольно протекающий процесс разрушения металлов в результате их химического или электрохимического взаимодействия с окружающей средой. При электрохимической коррозии на поверхности металлаодновременно протекают два процесса: анодный — окисление металла Ме°-пе=Меп+ и катодный — восстановление ионов водорода 2Н+ + 2е = Н2 или молекул кислорода, растворенного в воде, О2 + 2Н2О + 4е- = 4ОН- Ионы или молекулы, которые восстанавливаются на катоде, называют деполяризаторами. При атмосферной коррозии — коррозии во влажном воздухе при комнатной температуре — деполяризатором является кислород [1]. Пример 1. Как происходит коррозия цинка, находящегося в контакте с кадмием в нейтральном и кислом растворах? Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов. Каков состав продуктов коррозии? Решение. Цинк имеет более отрицательный потенциал (-0,763 В), чем кадмий (-0,403 В), поэтому он является анодом, а кадмий катодом. Анодный процесс: Zn°-2e-=Zn2+ катодный процесс: в кислой среде 2Н+ + 2е- = Н2 в нейтральной среде ½ О2 + Н2О + 2е- = 2ОН- Так как ионы Zn2+ с гидроксильной группой образуют нерастворимый гидроксид, то продуктом коррозии будет Zn(OH)2. Поиск по сайту: |
Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Студалл.Орг (0.011 сек.) |