АвтоАвтоматизацияАрхитектураАстрономияАудитБиологияБухгалтерияВоенное делоГенетикаГеографияГеологияГосударствоДомДругоеЖурналистика и СМИИзобретательствоИностранные языкиИнформатикаИскусствоИсторияКомпьютерыКулинарияКультураЛексикологияЛитератураЛогикаМаркетингМатематикаМашиностроениеМедицинаМенеджментМеталлы и СваркаМеханикаМузыкаНаселениеОбразованиеОхрана безопасности жизниОхрана ТрудаПедагогикаПолитикаПравоПриборостроениеПрограммированиеПроизводствоПромышленностьПсихологияРадиоРегилияСвязьСоциологияСпортСтандартизацияСтроительствоТехнологииТорговляТуризмФизикаФизиологияФилософияФинансыХимияХозяйствоЦеннообразованиеЧерчениеЭкологияЭконометрикаЭкономикаЭлектроникаЮриспунденкция

Химическое сродство

Читайте также:
  1. Б) механическое, термическое и химическое щажение
  2. Биохимическое исследование сыворотки крови
  3. Биохимическое окисление загрязнений в грунте.
  4. Биохимическое потребления кислорода (БПК)
  5. Взятие крови из вены на биохимическое исследование.
  6. ИЗБИРАТЕЛЬНОЕ СРОДСТВО
  7. Современное химическое копчение
  8. Физико-химическое исследование мяса на свежесть
  9. Химический элемент. Химическое вещество
  10. Химическое загрязнение окружающей природной среды
  11. Химическое исследование мяса на свежесть.
  12. ХИМИЧЕСКОЕ ОБЕСКИСЛОРОЖИВАНИЕ

При решении задач этого раздела см. табл. 5-7.

Самопроизвольно могут протекать реакции, сопровождающиеся не только выделением, но и поглощением теплоты.

Реакция, идущая при данной температуре с выделением теплоты, при другой температуре проходит с поглощением теплоты. Здесь проявляется диалектический закон единства и борьбы противоположностей. С одной стороны, система стремится к упорядочению (агрегации), к уменьшению Н; с другой стороны, система стремится к беспорядку (дезагрегации). Первая тенденция растет с понижением, а вторая – с повышением температуры. Тенденцию к беспорядку характеризует величина, которую называют энтропией.

Энтропия S, так же как внутренняя энергия U, энтальпия И, объем V и др., является свойством вещества, пропорциональным его количеству. S, U, H, V обладают аддитивными свойствами, т.е. при соприкосновении системы суммируются. Энтропия отражает движение частиц вещества и является мерой неупорядоченности системы. Она возрастает с увеличением движения частиц: при нагревании, испарении, плавлении, расширении газа, при ослаблении или разрыве связей между атомами и т.п. Процессы, связанные с упорядоченностью системы: конденсация, кристаллизация, сжатие, упрочнение связей, полимеризация и т.п., – ведут к уменьшению энтропии. Энтропия является функцией состояния, т.е. ее изменение (D S) зависит только от начального (S 1) и конечного (S 2) состояния и не зависит от пути процесса:

(2)

Так как энтропия растет с повышением температуры, то можно считать, что мера беспорядка» Т D S. Энтропия выражается в Дж/(моль • К). Таким образом, движущая сила процесса складывается из двух сил: стремления к упорядочению (Н) и стремления к беспорядку (TS). При р = const и Т = const общую движущую силу процесса, которую обозначают D G, можно найти из соотношения:

D G = (Н 2Н 1) – (TS 2TS 1); D G = D НТ D S.

Величина G называется изобарно-изотермическим потенциалом или энергией Гиббса. Итак, мерой химического сродства является убыль энергии Гиббса (D G), которая зависит от природы вещества, его количества и от температуры. Энергия Гиббса является функцией состояния, поэтому

(3)

Самопроизвольно протекающие процессы идут в сторону уменьшения потенциала и, в частности, в сторону уменьшения D G. Если D G < 0, процесс принципиально осуществим; если D G > 0, процесс самопроизвольно проходить не может. Чем меньше D G, тем сильнее стремление к протеканию данного процесса и тем дальше он от состояния равновесия, при котором D G = 0 и D Н = Т D S.

Из соотношения D G = D НТ D S видно, что самопроизвольно могут протекать и процессы, для которых D Н > 0 (эндотермические). Это возможно, когда D S > 0, но | Т D S | > |D Н |, и тогда D G < 0. С другой стороны, экзотермические реакции ( D Н < 0) самопроизвольно не протекают, если при D S < 0 окажется, что D G > 0.

Таблица 6.

Стандартная энергия Гиббса образования
D G о298 некоторых веществ

Вещество Состояние D G о298, кДж/моль Вещество Состояние D G о298, кДж/моль
BaCO3 к -1138,8 FeO к -244,3
CaCO3 к -1128,75 H2O ж -237,19
Fe3O4 к -1014,2 H2O г -228,59
BeCO3 к -944,75 PbO2 к -219,0
СаО к -604,2 CO г -137,27
ВеО к -581,61 CH4 г -50,79
ВаО к -528,4 NO2 г +51,79
СО2 г -394,38 NO г +86,69
NaCl к -384,03 C2H2 г +209,20
ZnO к -318,2      

 

Пример 1. В каком состоянии энтропия 1 моль вещества больше: в кристаллическом или в парообразном при той же температуре?

Решение. Энтропия есть мера неупорядоченности состояния вещества. 8 кристалле частицы (атомы, ионы) расположены упорядочение и могут находиться лишь в определенных точках пространства, а для газа таких ограничений нет. Объем 1 моль газа гораздо больше, чем объем 1 моль кристаллического вещества; возможность хаотичного движения молекул газа больше. А так как энтропию можно рассматривать как количественную меру атомно-молекулярной структуры вещества, то энтропия 1 моль паров вещества больше энтропии 1 моль его кристаллов при одинаковой температуре.

Пример 2. Прямая или обратная реакция будет протекать при стандартных условиях в системе:

СН4(г) + СО2(г) 2СО(г) + 2Н2(г)

Решение. Для ответа на вопрос следует вычислить D G о298 прямой реакции. Значения D G о298 соответствующих веществ приведены в табл. 6. Зная, что D G есть функция состояния и что D G для простых веществ, находящихся в устойчивых при стандартных условиях агрегатных состояниях, равны нулю, находим D G о298 процесса:

D G о298 = 2(-137,27) + 2(0) – (-50,79 – 394,38) = +170,63 кДж.

То, что D G о298 > 0, указывает на невозможность самопроизвольного протекания прямой реакции при Т = 298 К и равенстве давлений взятых газов 1,013 × 105 Па (760 мм рт. ст. = 1 атм).

Таблица 7.

Стандартные абсолютные энтропии S о298 некоторых веществ

Вещество Состояние S о298, Дж/(моль×К) Вещество Состояние S о298, Дж/(моль×К)
С Алмаз 2,44 H2O г 188,72
С Графит 5,69 N2 г 191,49
Fe к 27,2 NH3 г 162,50
Ti к 30,7 CO г 197,91
S Ромб. 31,9 C2H2 г 200,82
TiO2 к 50,3 O2 г 205,03
FeO к 54,0 H2S г 205,64
H2O ж 69,94 NO г 210,20
Fe2O3 к 89,96 CO2 г 213,65
NY4Cl к 94,5 C2H4 г 219,45
CH3OH ж 126,8 Cl2 г 222,95
H2 г 130,59 NO2 г 240,46
Fe3O4 к 146,4 PCl3 г 311,66
CH4 г 186,19 PCl5 г 352,71
HCl г 186,68      

 

Пример 3. На основании стандартных теплот образования (табл. 5) и абсолютных стандартных энтропий веществ (табл. 7) вычислите D G о298 реакции, протекающей по уравнению:

СО(г) + Н2О(ж) = СО2(г) + Н2(г)

Решение. D G o = D H oT D S o; D H и D S – функции состояния, поэтому:

Пример 4. Реакция восстановления Fe2O3 водородом протекает по уравнению:

Fe2O3(к) + 3Н2(г) = 2Fe(к) + 3Н2О(г); D Н = +96,61 кДж.

Возможна ли эта реакция при стандартных условиях, если изменение энтропии D S = 0,1387 кДж/(моль × К)? При какой температуре начнется восстановление Fe2O3?

Решение. Вычисляем D G o реакции:

D G = D HT D S = 96,61 – 298 × 0,1387 = +55,28 кДж.

Так как D G > 0, то реакция при стандартных условиях невозможна; наоборот, при этих условиях идет обратная реакция окисления железа (коррозия). Найдем температуру, при которой D G = 0:

Следовательно, при температуре» 696,5 К начнется реакции восстановления Fe2O3. Иногда эту температуру называют температурой начала реакции.

Пример 5. Вычислите D Н o, D S o и D G oT реакции, протекающей по уравнению:

Fe2O3(к) + 3С = 2Fe + 3СО

Возможна ли реакция восстановления Fe2O3 углеродом при температурах 500 и 1000 К?

Решение. D Н oх.р и D S oх.р находим из соотношений (1) и (2) так же, как в примере 3:

D Н oх.р = [3(-110,52)+2 × 0] – [-822,10+3 × 0] = -331,56+882,10 = 490,54 кДж;

D S oх.р = (2 × 27,2 + 3 × 197,91) – (89,96 + 3 × 5,69) = 541,1 Дж/К.

Энергию Гиббса при соответствующих температурах находим из соотношения D G oT = D Н oТ D S:

Так как D G 500 > 0, а D G 1000 < 0, то восстановление Fe2О3 углеродом возможно при 1000 К и невозможно при 500 К.

Контрольные вопросы

101. Вычислите D G о298 для следующих реакций:

а) 2NaF(к) + Cl2(г) = 2NaCl(к) + F2(г)

б) PbO2(к) + 2Zn(к) = Pb(к) + 2ZnO(к)

Можно ли получить фтор по реакции (а) и восстановить PbO2 цинком по реакции (б)? Ответ: +313,94 кДж; -417,4 кДж.

102. При какой температуре наступит равновесие системы:

4НСl(г) + О2 (г) 2О(г) + 2С12(г); D H = -114,42 кДж?

Хлор или кислород в этой системе является более сильным окислителем и при каких температурах? Ответ: 891 К.

103. Восстановление Fe3O4 оксидом углерода идет по уравнению:

Fe3О4(к) + СО(г) = 3FeO(к) + СО2(г)

Вычислите D G о298 и сделайте вывод о возможности самопроизвольного протекания этой реакции при стандартных условиях. Чему равно D S о298 в этом процессе? Ответ: +24,19 кДж; +31,34 Дж/ (моль • К).

104. Реакция горения ацетилена идет по уравнению:

С2Н2(г)+ 5/202(г) = 2С02(г) + Н2О(ж)

Вычислите D G о298 и D S о298. Объясните уменьшение энтропии в результате этой реакции. Ответ: -1235,15 кДж; -216,15 Дж/ (моль • К).

105. Уменьшается или увеличивается энтропия при переходах: а) воды в пар; б) графита в алмаз? Почему? вычислите D S о298 для каждого превращения. Сделайте вывод о количественном изменении энтропии при фазовых и аллотропических превращениях.

Ответ: а)118,78 Дж/ (моль • К); б) -3,25 Дж/ (моль • К).

106. Чем можно объяснить, что при стандартных условиях невозможна экзотермическая реакция:

Н2(г) + СО2(г) = СО(г) + Н2О(ж); D Н = -2,85 кДж?

Зная тепловой эффект реакции и абсолютные стандартные энтропии соответствующих веществ, определите D G о298 этой реакции. Ответ: +19,91 кДж.

107. Прямая или обратная реакция будет протекать при стандартных условиях в системе:

2NO(г) + O2 (г) 2NO2(г)

Ответ мотивируйте, вычислив D G о298 прямой реакции. Ответ: -69,70 кДж.

108. Исходя из значений стандартных теплот образования и абсолютных стандартных энтропии соответствующих веществ, вычислите D G о298 реакции, протекающей по уравнению:

NH3(г) + HCl(г) = NH4Cl(к)

Может ли эта реакция при стандартных условиях идти самопроизвольно? Ответ: -92,08 кДж.

109. При какой температуре наступит равновесие системы:

СО(г) + 2Н2(г) СН3ОН(ж); D H = -128,05 кДж?

Ответ:»385,5 К.

110. При какой температуре наступит равновесие системы:

СН4(г) + СО2(г) = 2СО(г) + 2Н2(г); D Н = +247,37 кДж?

Ответ:» 961,9 К.

111. На основании стандартных теплот образования и абсолютных стандартных энтропии соответствующих веществ вычислите D G о298 реакции, протекающей по уравнению:

4NН3(г) + 5О2(г) = 4NО(г) + 6Н2О(г)

Возможна ли эта реакция при стандартных условиях? Ответ: -957,77 кДж.

112. На основании стандартных теплот образования и абсолютных стандартных энтропии соответствующих веществ вычислите D G о298 реакции, протекающей по уравнению:

СО2(г) + 4Н2(г) = СН4(г) + 2Н2О(ж)

Возможна ли эта реакция при стандартных условиях? Ответ: -130,89 кДж.

113. Вычислите D Н o, D S oи D G o T реакции, протекающей по уравнению:

Fe2O3(к) + ЗН2(г) = 2Fe(к) + 3Н2О(г)

Возможна ли реакция восстановления Fе2О3 водородом при температурах 500 и 2000 К? Ответ: +96,61 кДж; 138,83 Дж/К; 27,2 кДж; -181,05 кДж.

114.Какие из карбонатов: ВеСО3 или BaCO3 – можно получить по реакции взаимодействия соответствующих оксидов с СО2? Какая реакция идет наиболее энергично? Вывод сделайте, вычислив D G о298 реакций. Ответ: +31,24 кДж; -130,17 кДж;
-216,02 кДж.

115.На основании стандартных теплот образования и абсолютных стандартных энтропии соответствующих веществ вычислите D G о298 реакции, протекающей по уравнению:

СО(г) + 3Н2(г) = СН4(г) + Н2О(г)

Возможна ли эта реакция при стандартных условиях? Ответ: -142,16 кДж.

116. Вычислите D Н o, D S oи D G o T реакции, протекающей по уравнению:

ТiO2(к) + 2С(к) = Ti(к) + 2СO(г)

Возможна ли реакция восстановления TiO2 углеродом при температурах 1000 и 3000 К? Ответ: +722,86 кДж; 364,84 Дж/К; +358,02 кДж; -371,66 кДж.

117. На основании стандартных теплот образования и абсолютных стандартных энтропий соответствующих «веществ вычислите D G о298 реакции, протекающей по уравнению:

С2Н4(г) + 3О2(г) = 2СО2(г) + 2Н2О(ж)

Возможна ли эта реакция при стандартных условиях? Ответ: -1331,21 кДж,

118. Определите, при какой температуре начнется реакция восстановления Fе3О4, протекающая по уравнению:

Fe3O4(к) + СО(г) = 3FeO(к) + СО2(г); D Н = + 34,55 кДж.

Ответ: 1102,4 К.

119. Вычислите, при какой температуре начнется диссоциация пентахлорида фосфора, протекающая по уравнению:

РС15(г) = РС13(г) + Сl2(г); D Н = +92,59 кДж.

Ответ: 509 К.

120. Вычислите изменение энтропии для реакций, протекающих по уравнениям:

2СН4(г) = С2Н2(г) + 3Н2(г)

N2(г) + 3H2(г) = 2NH3(г)

С (графит) + О2(г) = СО2(г)

Почему в этих реакциях D S о298 > 0; <0; @ 0?

Ответ: 220,21 Дж/К; -198,26 Дж/К; 2,93 Дж/К.


1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 |

Поиск по сайту:



Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Студалл.Орг (0.014 сек.)