 |
АвтоАвтоматизацияАрхитектураАстрономияАудитБиологияБухгалтерияВоенное делоГенетикаГеографияГеологияГосударствоДомДругоеЖурналистика и СМИИзобретательствоИностранные языкиИнформатикаИскусствоИсторияКомпьютерыКулинарияКультураЛексикологияЛитератураЛогикаМаркетингМатематикаМашиностроениеМедицинаМенеджментМеталлы и СваркаМеханикаМузыкаНаселениеОбразованиеОхрана безопасности жизниОхрана ТрудаПедагогикаПолитикаПравоПриборостроениеПрограммированиеПроизводствоПромышленностьПсихологияРадиоРегилияСвязьСоциологияСпортСтандартизацияСтроительствоТехнологииТорговляТуризмФизикаФизиологияФилософияФинансыХимияХозяйствоЦеннообразованиеЧерчениеЭкологияЭконометрикаЭкономикаЭлектроникаЮриспунденкция
Важнейшие представители
Оксокислоты (альдегидо- и кетокислоты)
Альдегидо- и кетокислотами называются соединения, молекула которых содержит карбоксильную и альдегидную или соответственно кетонную группы. Общая формула R-C(=O)-R`-C(=O)-OH, где R-C(=O)-R` - альдегид или кетон.
Номенклатура
Т.к. карбоксильная группа является старшей, то атомы углеродной цепи считают от атома углерода в ней. Название дается с приставкой оксо- и указанием атома углерода, к которому присоединен кислород.
H3C(=0)-CH2-C(=O)OH 3-оксобутановая кислота
Изомерия
Оксокислотам свойственна изомерия альдегидов и кетонов, входящих в состав оксокислот.
Важнейшие представители
Глиоксиловая кислота OHC(=0)-C(=O)OH. Содержится в незрелых фруктах; по мере их созревания она постепенно исчезает.
Может быть получена при кипячении дихлоруксусной кислоты с водой:
А также мягким окислением этиленгликоля:
Глиоксиловая кислота при обычных условиях – сиропообразная жидкость. При кипячении со щелочью превращается в соли гликолевой и щавелевой кислот:
При этом происходит восстановление альдегидной группы одной молекулы кислоты и окисление альдегидной группы другой молекулы.
Глиоксиловая кислота обычно прочно связана с молекулой воды, образуя гидрат. При исследовании гидрата было выяснено, что, как в хлорале, электроноакцепторные группы настолько повышают реакционную способность двойной связи C=O альдегидной группы, что к ней присоединяется даже вода. Таким образом, гидрат глиоксиловой кислоты имеет, как и гидрат хлораля, следующее строение:
Пировиноградная кислота H3C-C(=O)-COOH. Нестойкая при хранении жидкость (т. пл. 14C; т. кип. 165 C) с запахом, напоминающим запах уксусной кислоты. Пировиноградная кислота является одним из промежуточных продуктов спиртового и других видов брожения. При нагревании или действии фермента декабоксилазы она разлагается на уксусный альдегид и оксид углерода(IV):
Пировиноградная кислота может быть получена пиролизом виноградной(винной) кислоты:
Удобным синтезом ее является также взаимодействие хлористого ацетила с цианидом натрия и последующим гидролизом кетонитрила:
Пировиноградная кислота – важнейшее промежуточное соединение во многих процессах обмена веществ. Для нее характерны как обычные реакции кислот – образование солей, амидов, эфиров и т.п., так и многие реакции, характерные для кетонов,- образование гидразонов, оксимов, восстановление до молочной кислоты и т.п. Окислители легко окисляют пировиноградную кислоту:
Пировиноградная кислота легко образует енол CH2-C(0H)C(=O)OH, при бромировании дающий β–пировиноградную кислоту. Ее фосфорный эфир – фосфоенолпировиноградная кислота в живых организмах выступает в роли фосфорилирующего или алкилирующего агента:
Ацетоуксусная кислота CH3-C(=0)-CH2-C(=O)OH. В свободном виде представляет собой сиропообразную жидкость. Как и все β–кетокислоты, ацетоуксусная кислота неустойчива и легко разлагается даже при слабом нагревании, отщепляя оксид углерода(IV):
Поиск по сайту: