Общие представления о реакциях галогенирования органических соединений – реакции прямого и непрямого галогенирования

МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫХ

1. Общие представления о реакциях галогенирования органических соединений – реакции прямого и непрямого галогенирования. 2.Агенты галогенирования – свободные галогены, комплексно связанные галогены, галогеноводороды, галоидные соединения фосфора, хлорангидриды серной и сернистой кислот, гипогалоидные кислоты и др.

3. Галогенирование алканов и их производных; свободно-радикальный механизм реакции. 4.Реакции присоединения галогенов по кратным связям; механизмы реакций присоединения к алкенам, сопряженным диенам (1,2- и 1,4-присоединение) и ацетиленам; зависимость реакционной способности от строения непредельных соединений.5. Замещение атомов водорода в алкенах на галоген: радикальное замещение винильного водорода; замещение аллильного водорода на галоген.

6 Присоединение галогеноводородов к непредельным соединениям. 7.Механизмы реакций присоединения галогеноводородов к алкенам, сопряженным диенам и алкинам.8 Перекисный эффект Хараша. 9.Присоединение гипогалоидных кислот по кратным связям.

10. Галогенирование ароматических углеводородов и их производных. Галогенирование бензола и его гомологов в ядро; механизм реакции. Галогенирование ароматических аминов и фенолов. Особенности галогенирования нафталина. 11.Галогенирование гомологов бензола в боковую цепь; механизм реакции. Галогенметилирование ароматических углеводородов.

12. Замещение гидроксильной группы в спиртах на галоген – действие на спирты галогенводородных кислот, галоидных соединений фосфора и тионилхлорида.13. Механизмы замещения гидроксильной группы в спиртах на галогены.14 Методы получения галогенангидридов карбоновых кислот. 15.Реакции обмена атомов галогена в галогенпроизводных.

Общие представления о реакциях галогенирования органических соединений – реакции прямого и непрямого галогенирования.

НЕПРЯМОЕ ГАЛОГЕНИРОВАНИЕ

Замещение ОН-групп на галоген. Замещение на галоген гидрок-сильной группы спирта достигается действием галогеноводородных кислот, галогенидов фосфора, хлористого и бромистого тионила.

Действие на спирты галогеноводородных кислот протекает по уравнению

ROH+HHal^RHal+HaO

Как видно из уравнения, реакция является обратимой. Поэтому обычно применяют концентрированные галогеноводородные кислоты или спирт насыщают сухим галогеноводородом.

По своей реакционной способности галогеноводороды располагаются в следующий ряд: Н1>НВг>НС1. Скорость реакции в значительной степени зависит от строения спирта.

Замещение гидроксила на хлор, особенно в первичных и вторичных спиртах, очень часто проводится в присутствии водоотнимающих веществ (безводный хлористый цинк, безводный сульфат натрия и др.). Замещейие гидроксила легче всего происходит в третичных спиртах, потом во вторичных и труднее всего в первичных.

Такое различие в реакционной способности спиртов объясняется электронодонорным и стерическим влиянием алкильных групп, способствующих отщеплению гидроксила:

Прямое галогенирование — замещение водорода галогеном, присоединение галогеноводородов и галогенов к кратным связям.

Агенты галогенирования – свободные галогены, комплексно связанные галогены, галогеноводороды, галоидные соединения фосфора, хлорангидриды серной и сернистой кислот, гипогалоидные кислоты и др.

Галогенирующими агентами могут быть:

1) свободные галогены F2, Cl2, Br2, I2 и смешанные галогениды (IBr);

2) галогеноводороды HF, HCl, HBr, HI;

3) гипогалоидные кислоты HOCl, HOBr;

4) галогениды фосфора PCl5, PCl3, POCl3;

Поиск по сайту: