Обрыв цепи
Рост цепи не происходит до бесконечности, т.к. происходит реакция обрыва цепи, приводящая к исчезновению в системе активных радикалов. Обрыв цепи, в основном, происходит за счет рекомбинации двух растущих радикалов:
~ CH – CH∙ + · CH – CH ~ → ~ CH – CH – CH – CH ~
׀ ׀ ׀ ׀
х х х х
Реже обрыв цепи происходит в результате реакции диспропорционирования с образованием двух нейтральных молекул.
~ CH – CH∙ + ~ CH – CH· → ~ CH – CH + CH = CH
׀ ׀ ׀ ׀
х х х х
Обрыв цепи может происходить между макромолекулами разной длины, что приводит к образованию макромолекул разной молекулярной массы (разной степени полимеризации). Этим объясняется полидисперстность синтетических полимеров, которая описывается кривыми молекулярно-массового распределения. Обрыв цепи за счет реакции диспропорционирования увеличивается при высоких температурах.
При полимеризации метилметакрилата при температуре 60˚С, обрыв цепи за счет реакции диспропорционирования протекает на 60%. Аналогичные тенденции наблюдаются при полимеризации винилацетата.
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 | 26 | 27 | 28 | 29 | 30 | 31 | 32 | 33 | 34 | 35 | 36 | 37 | 38 | 39 | 40 | 41 | 42 | 43 | 44 | 45 | 46 | 47 | 48 | 49 | 50 | 51 | 52 | Поиск по сайту:
|