АвтоАвтоматизацияАрхитектураАстрономияАудитБиологияБухгалтерияВоенное делоГенетикаГеографияГеологияГосударствоДомДругоеЖурналистика и СМИИзобретательствоИностранные языкиИнформатикаИскусствоИсторияКомпьютерыКулинарияКультураЛексикологияЛитератураЛогикаМаркетингМатематикаМашиностроениеМедицинаМенеджментМеталлы и СваркаМеханикаМузыкаНаселениеОбразованиеОхрана безопасности жизниОхрана ТрудаПедагогикаПолитикаПравоПриборостроениеПрограммированиеПроизводствоПромышленностьПсихологияРадиоРегилияСвязьСоциологияСпортСтандартизацияСтроительствоТехнологииТорговляТуризмФизикаФизиологияФилософияФинансыХимияХозяйствоЦеннообразованиеЧерчениеЭкологияЭконометрикаЭкономикаЭлектроникаЮриспунденкция

Стадии радикальной полимеризации. Инициирование (термическое, окислительно-восстановительное, фотохимическое)

Читайте также:
  1. Биосинтез белка: стадии элонгации и терминации трансляции.
  2. Виды и стадии гражданского судопроизводства
  3. Влияние температуры на процесс радикальной полимеризации.
  4. Возможные мероприятия на стадии спада
  5. Вопрос 5. Какие выводы позволяет сделать сбалансированный бизнес-анализ на стадии имитации строительства предприятия?
  6. Вопрос 5. Какие результаты дает сбалансированный бизнес-анализ на стадии имитации эксплуатации проектируемого предприятия?
  7. Вопрос: Стадии правотворческого и законотворческого процесса.
  8. Вопрос: Структура механизма правового регулирования (стадии и элементы)
  9. Время: Четыре стадии жизни.
  10. Глава 2. Возникновение науки и основные стадии ее исторической эволюции
  11. Глава 5. Стадии исполнительного производства
  12. Деятельность органа дознания на стадии возбуждения уголовного дела

Инициирование состоит из двух реакций. В начале, в результате гомолитического распада молекулы инициатора (I) или катализатора, образуется два радикала..

I 2 R·

Затем, образовавшийся радикал присоединяется к молекуле мономера с образованием инициирующего центра растущей цепи.

R· + М R-М ·

R· + CH = CH R– CH - CH·

| |

X X

I. Термическое инициирование. Наиболее широко применяются термический, гомолитический распад инициаторов. В качестве инициаторов используется ограниченный круг соединений с энергией диссоциации связи 25 – 40 килокаллорий на моль, содержащие связи О- О, S–S, N–O. Наиболее широко используются перекиси и азосоединения.

1. Ацилпероксиды.

Распад пероксида бензоила:

Н -СОО) Н -СОО· → С Н ∙ + СО

Распад пероксида ацетила:

(СН -СОО) 2СН -СОО·→ СН · + СО

2. Алкилпероксиды. Пероксид тетрабутила [(СН3)3СО]2; пероксид кумола [С6Н5(СН3)2СО]2.

Распад пероксида кумола:

СН СН СН

׀ ׀ ׀

СН – C – O – O – C – СН 2 СН – C – O∙

׀ ׀ ׀

С Н С Н С Н

Распад пероксида тетрабутила:

СН СН СН

׀ ׀ ׀

СН – C – O – O – C – СН 2 СН – C – O∙

׀ ׀ ׀

СН3 СН3 СН3

 

3. Гидропероксиды: гидропероксид третбутила (СН ) С –О– OH, гидропероксид кумола С Н (СН ) С–О– OH, гидропероксид ацетила СН СО – O – OH.

Распад гидропероксида кумола:

 

СН СН

׀ ׀

СН – С – О – OH СН – С = О + ·OH + С Н

׀ (СН )

С Н

(СН )

 

Распад гидропероксида третбутила:

 

СН СН

׀ ׀

СН – С – О – OH СН – С = О + ·OH + СН3

׀

СН3

 

Распад 2,2'- азобисизобутиронитрил (АИБН)

 

СН СН СН

׀ ׀ ׀

NС – C –N = N– C – CN 2 NС – C· + N

׀ ׀ ׀

СН СН СН

 

Легкое разложение азосоединеий обусловлено образованием в процессе их распада молекул азота.

ΙΙ. Окислительно-восстановительное инициирование. Особенностью является очень низкая энергия активации (12 – 20 ккал./моль вместо 35 ккал./моль) при термическом инициировании, что позволяет проводить реакцию при низких температурах (от 0 до 50 С) и тем самым уменьшить возможность протекания побочных процессов.

Fe + Н О → Fe + ОН + ·ОН

Радикал ·ОН, присоединяясь к молекуле мономера, инициирует радикальную полимеризацию. Применяются также окислительно-восстановительные системы, растворимые в воде – персульфат натрия, тиосульфат натрия, а также растворимые в органических растворителях – органические пероксиды (амиды).

ΙΙΙ. Фотохимическое инициирование. В этом случае радикалы образуются в результате ультрафиолетового облучения чистого мономера, а также мономера, содержащего катализатор или фотосенсибилизатор. Мономер, поглощая квант света, переходит в возбужденное состояние.

М + hν → М

квант

света

Возбужденные частицы, в результате гомолитического разрыва химических связей, распадаются на радикалы: М → R· + R'·, которые способны инициировать полимеризацию.

Сенсибилизатор С, поглощая квант света, переходит в возбужденное состояние, затем передает свою энергию мономеру М, который в возбужденном состоянии распадается на радикалы:

С + hν → С

С + М → С + М

М → R· + R'·

ΙV. При радиохимическом инициировании радикальной полимеризации, образование радикалов происходит под действием ионизирующих излучений (гамма-лучей, альфа-частиц, нейтронов, быстрых электронов, бета-лучей). Под действием высоких энергий происходит ионизация соединений углерода с выбросом электронов по схеме:

С + излучение → С +

Радикал может также образоваться при диссоциации катиона: С + → А· + В

Выброшенный электрон может присоединиться к катиону В с образованием другого радикала, т.е. В + →В.

 


1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 | 26 | 27 | 28 | 29 | 30 | 31 | 32 | 33 | 34 | 35 | 36 | 37 | 38 | 39 | 40 | 41 | 42 | 43 | 44 | 45 | 46 | 47 | 48 | 49 | 50 | 51 | 52 |

Поиск по сайту:



Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Студалл.Орг (0.006 сек.)