|
|||||||
АвтоАвтоматизацияАрхитектураАстрономияАудитБиологияБухгалтерияВоенное делоГенетикаГеографияГеологияГосударствоДомДругоеЖурналистика и СМИИзобретательствоИностранные языкиИнформатикаИскусствоИсторияКомпьютерыКулинарияКультураЛексикологияЛитератураЛогикаМаркетингМатематикаМашиностроениеМедицинаМенеджментМеталлы и СваркаМеханикаМузыкаНаселениеОбразованиеОхрана безопасности жизниОхрана ТрудаПедагогикаПолитикаПравоПриборостроениеПрограммированиеПроизводствоПромышленностьПсихологияРадиоРегилияСвязьСоциологияСпортСтандартизацияСтроительствоТехнологииТорговляТуризмФизикаФизиологияФилософияФинансыХимияХозяйствоЦеннообразованиеЧерчениеЭкологияЭконометрикаЭкономикаЭлектроникаЮриспунденкция |
Стадии радикальной полимеризации. Инициирование (термическое, окислительно-восстановительное, фотохимическое)Инициирование состоит из двух реакций. В начале, в результате гомолитического распада молекулы инициатора (I) или катализатора, образуется два радикала.. I 2 R· Затем, образовавшийся радикал присоединяется к молекуле мономера с образованием инициирующего центра растущей цепи. R· + М R-М · R· + CH = CH R– CH - CH· | | X X I. Термическое инициирование. Наиболее широко применяются термический, гомолитический распад инициаторов. В качестве инициаторов используется ограниченный круг соединений с энергией диссоциации связи 25 – 40 килокаллорий на моль, содержащие связи О- О, S–S, N–O. Наиболее широко используются перекиси и азосоединения. 1. Ацилпероксиды. Распад пероксида бензоила: (С Н -СОО) 2С Н -СОО· → С Н ∙ + СО ↑ Распад пероксида ацетила: (СН -СОО) 2СН -СОО·→ СН · + СО ↑ 2. Алкилпероксиды. Пероксид тетрабутила [(СН3)3СО]2; пероксид кумола [С6Н5(СН3)2СО]2. Распад пероксида кумола: СН СН СН ׀ ׀ ׀ СН – C – O – O – C – СН 2 СН – C – O∙ ׀ ׀ ׀ С Н С Н С Н Распад пероксида тетрабутила: СН СН СН ׀ ׀ ׀ СН – C – O – O – C – СН 2 СН – C – O∙ ׀ ׀ ׀ СН3 СН3 СН3
3. Гидропероксиды: гидропероксид третбутила (СН ) С –О– OH, гидропероксид кумола С Н (СН ) С–О– OH, гидропероксид ацетила СН СО – O – OH. Распад гидропероксида кумола:
СН СН ׀ ׀ СН – С – О – OH СН – С = О + ·OH + С Н ∙ ׀ (СН ) С Н (СН )
Распад гидропероксида третбутила:
СН СН ׀ ׀ СН – С – О – OH СН – С = О + ·OH + СН3∙ ׀ СН3
Распад 2,2'- азобисизобутиронитрил (АИБН)
СН СН СН ׀ ׀ ׀ NС – C –N = N– C – CN 2 NС – C· + N ׀ ׀ ׀ СН СН СН
Легкое разложение азосоединеий обусловлено образованием в процессе их распада молекул азота. ΙΙ. Окислительно-восстановительное инициирование. Особенностью является очень низкая энергия активации (12 – 20 ккал./моль вместо 35 ккал./моль) при термическом инициировании, что позволяет проводить реакцию при низких температурах (от 0 до 50 С) и тем самым уменьшить возможность протекания побочных процессов. Fe + Н О → Fe + ОН + ·ОН Радикал ·ОН, присоединяясь к молекуле мономера, инициирует радикальную полимеризацию. Применяются также окислительно-восстановительные системы, растворимые в воде – персульфат натрия, тиосульфат натрия, а также растворимые в органических растворителях – органические пероксиды (амиды). ΙΙΙ. Фотохимическое инициирование. В этом случае радикалы образуются в результате ультрафиолетового облучения чистого мономера, а также мономера, содержащего катализатор или фотосенсибилизатор. Мономер, поглощая квант света, переходит в возбужденное состояние. М + hν → М квант света Возбужденные частицы, в результате гомолитического разрыва химических связей, распадаются на радикалы: М → R· + R'·, которые способны инициировать полимеризацию. Сенсибилизатор С, поглощая квант света, переходит в возбужденное состояние, затем передает свою энергию мономеру М, который в возбужденном состоянии распадается на радикалы: С + hν → С С + М → С + М М → R· + R'· ΙV. При радиохимическом инициировании радикальной полимеризации, образование радикалов происходит под действием ионизирующих излучений (гамма-лучей, альфа-частиц, нейтронов, быстрых электронов, бета-лучей). Под действием высоких энергий происходит ионизация соединений углерода с выбросом электронов по схеме: С + излучение → С + Радикал может также образоваться при диссоциации катиона: С + → А· + В Выброшенный электрон может присоединиться к катиону В с образованием другого радикала, т.е. В + →В.
Поиск по сайту: |
Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Студалл.Орг (0.007 сек.) |