|
|||||||
АвтоАвтоматизацияАрхитектураАстрономияАудитБиологияБухгалтерияВоенное делоГенетикаГеографияГеологияГосударствоДомДругоеЖурналистика и СМИИзобретательствоИностранные языкиИнформатикаИскусствоИсторияКомпьютерыКулинарияКультураЛексикологияЛитератураЛогикаМаркетингМатематикаМашиностроениеМедицинаМенеджментМеталлы и СваркаМеханикаМузыкаНаселениеОбразованиеОхрана безопасности жизниОхрана ТрудаПедагогикаПолитикаПравоПриборостроениеПрограммированиеПроизводствоПромышленностьПсихологияРадиоРегилияСвязьСоциологияСпортСтандартизацияСтроительствоТехнологииТорговляТуризмФизикаФизиологияФилософияФинансыХимияХозяйствоЦеннообразованиеЧерчениеЭкологияЭконометрикаЭкономикаЭлектроникаЮриспунденкция |
Кинетика линейной поликонденсацииn a–A–a + n b–B–b → a [-A-B-] b + (2n - 1) ab
Принцип Флори. В основе рассмотрения кинетики поликонденсации лежит принцип независимости реакционной способности функциональных групп от размера молекул и вязкости реакционной среды. Это позволяет в расчетах вместо концентрации веществ использовать концентрации функциональных групп. Скорость химической реакции прямо пропорциональна концентрации, участвующих в реакции веществ: , где - константа скорости реакции; -концентрация катализатора; и -концентрации функциональных групп веществ А и В, соответственно; Скорость реакции поликонденсации равна скорости исчезновения функциональных групп. В связи с тем, что в поликонденсации исходные мономеры берутся в эквимольном соотношении, то скорости исчезновения функциональных групп а и в, равны: ; Принимая концентрации функциональных групп «а» и «в» одинаковыми и равными величине «С» и обозначая , получаем:
(1) Степень завершенности реакции или глубина превращения «q» определяется уравнениями: ; ; ; . Таким образом, степень завершенности реакции q является параметром, показывающим долю функциональных групп, прореагировавших за время t. Интегрируя уравнение (1) и подставляя вместо величины «С» величину «С0(1-q)», получаем: , где -начальная концентрация функциональных групп; - текущая концентрация функциональных групп. Средняя степень полимеризации образующегося полимера выражается в виде: - уравнение Карозерса. Величина средней степени полимеризации определяется глубиной превращения и линейно возрастает с увеличением продолжительности реакции (q"1). При степенях превращениях, близких к единице (q>0.95), могут образоваться высокомолекулярные полимеры. Чем сильнее степень завершенности реакции или глубина превращения «q» стремится к единице, тем выше вероятность получения высокомолекулярных соединений. Поиск по сайту: |
Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Студалл.Орг (0.003 сек.) |