|
|||||||
АвтоАвтоматизацияАрхитектураАстрономияАудитБиологияБухгалтерияВоенное делоГенетикаГеографияГеологияГосударствоДомДругоеЖурналистика и СМИИзобретательствоИностранные языкиИнформатикаИскусствоИсторияКомпьютерыКулинарияКультураЛексикологияЛитератураЛогикаМаркетингМатематикаМашиностроениеМедицинаМенеджментМеталлы и СваркаМеханикаМузыкаНаселениеОбразованиеОхрана безопасности жизниОхрана ТрудаПедагогикаПолитикаПравоПриборостроениеПрограммированиеПроизводствоПромышленностьПсихологияРадиоРегилияСвязьСоциологияСпортСтандартизацияСтроительствоТехнологииТорговляТуризмФизикаФизиологияФилософияФинансыХимияХозяйствоЦеннообразованиеЧерчениеЭкологияЭконометрикаЭкономикаЭлектроникаЮриспунденкция |
Кинетика радикальной полимеризацииРассмотрим кинетику стационарного состояния реакции полимеризации, когда число возникающих свободных радикалов равно числу макрорадикалов, исчезающих в результате реакции рекомбинации. В этих условиях можно принять, что скорость реакции инициирования (V ) равна скорости обрыва радикалов (V ). (V ) = (V ) 1.Стадия инициирования. I 2 R· V = К ∙[ I ], где V - скорость реакции инициирования; К - константа скорости образования активных центров. 2.Стадия роста цепи. ~М· + М ~М – М· Скорость реакции прямо пропорциональна концентрации реагирующих веществ. V = К ∙ [ М∙ ] ∙ [ М ] К - константа скорости роста цепи; V - скорость роста цепи; М – концентрация мономеров; [ М∙ ] – концентрация активных центров. Суммарная скорость реакции полимеризации равна скорости роста цепи. Общая скорость равна скорости роста цепи. 3. Стадия обрыва цепи. ~М· + . М~ ~М – М~ (рекомбинация) V = К · [ М∙ ] , где V - скорость обрыва цепи; К - константа обрыва цепи. Из предположения, что скорость инициирования равна скорости образования, запишем равенство: V = V К ∙[ I ] = К · [ М∙ ] Подставляя значение [ М∙ ] в выражение для скорости роста цепи, приходим к следующим уравнениям: [ М∙ ] = (1) V = V = К ∙ [ М ], если К ·[ М ] = К′ , тогда V = V = К′ ∙ Таким образом, суммарная скорость полимеризации возрастает пропорционально квадратному корню из концентрации инициатора. Средняя степень полимеризации () образующегося полимера определяется соотношением скорости роста цепи и обрыва цепи: V К ∙ [ М∙ ] ∙ [ М ] = ——— = ———————— (2) V К · [ М∙ ] Подставим из уравнения (1) значение концентрации [ М∙ ] в уравнение (2) и получим выражение: К ∙ [ М ] К ∙ [ М ] ∙ К′ = ————— = ——————— = —— = К′ К К ∙ ∙ Средняя степень полимеризации изменяется обратно пропорционально квадратному корню из концентрации инициатора. = К′
Поиск по сайту: |
Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Студалл.Орг (0.004 сек.) |