ЛІТЕРАТУРА. 1. Стрепихеев, А.А., Дерєвицкая В.А., Солонимскии Г.В., Основы химии высокомолекулярных соединений, М.: Химия

1. Стрепихеев, А.А., Дерєвицкая В.А., Солонимскии Г.В., Основы химии высокомолекулярных соединений, М.: Химия. - 1967. 516 с.

2. Лабораторний практикум з хімії та технології полімерів, під ред. О. Словіковської, Варшава: Варшавська політехніка. 1999. - с. 77- 183

2.2 Синтез ВМС методом поліконденсації

Поліконденсацією називається реакція, в результаті якої із низькомолекулярних сполук отримують нові, більшої молекулярної маси і при цьому виділяються низькомолекулярні, такі як Н₂0, НС1, NH₃, і ін. В залежності від функціональності вихідних речовин - одержують ВМС як лінійної, так і зшитої структури.

Приклад одержання поліаміду:

Особливості реакцій поліконденсації:

1. Реакція поліконденсації протікає ступенево, будь - які дві присутні в реакційному середовищі молекули з різними функціональними групами можуть вступати в реакцію.

2. Вихідні речовини практично всі вступають в реакцію вже на початкові стадії з утворенням димерів, тримерів, тетрамерів тощо.

3. Молекулярна маса полімеру під час реакції зростає поступово.

4. Тривалість реакції є найважливішим чинником, що дозволяє отримувати полімери з великою молекулярною масою з дотриманням умови еквівалентності функціональних груп.

Полікондесація, в якій беруть участь молекули двох сполук, що мають дві або більше функціональні групи (наприклад, молекули двоатомного спирту і двоосновної кислоти), називається гетерополіконденсацією.

НО(СН₂)₂ОН + НООС - НС=СH - СООН ↔ НО(СН₂)₂ОСO – CH=CH-COOH+H₂O

Н - [- O(СН₂)₂ОСО - СН = СН - CO -]_nОH + (2n-1) H₂O

Полиетиленмалеінат (складний поліефір).

На відміну від реакцій полімеризації, які протікають надзвичайно швидко, реакція поліконденсації - реакція ступінчата. На кожній стадії реакції полікондесації утворюються макромолекули з різною молекулярною масою.

Реакція, що протікає між функціональними групами на стадії зародження ланцюга, вимагає такої самої енергії активації, як і на наступній стадії, тобто на стадії росту ланцюга.

Реакції поліконденсації - зворотні реакції, тому швидкість росту ланцюга залежить від швидкості відведення з реакційного середовища низькомолекулярних побічних продуктів (за принципом Ле - Шател'є). Якщо ж константа рівноваги має велике значення (К = 10³ - 10⁴), то реакція поліконденсації може протікати тільки в одному напрямку. (Так звана нерівноважна поліконденсація).

Еквівалентність функціональних груп має основний вплив на отримання полімеру з максимальною масою; навіть невелике відхилення від стехіометрії ппичиппиті, по суттєвого зменшення ступеню поліконденсації.

За допомогою реакцій поліконденсації одержують такі поширені полімери як поліефіри, поліаміди, карбамідо- і фенолоформальдегідні олігомери, і ін.

Поиск по сайту: