АвтоАвтоматизацияАрхитектураАстрономияАудитБиологияБухгалтерияВоенное делоГенетикаГеографияГеологияГосударствоДомДругоеЖурналистика и СМИИзобретательствоИностранные языкиИнформатикаИскусствоИсторияКомпьютерыКулинарияКультураЛексикологияЛитератураЛогикаМаркетингМатематикаМашиностроениеМедицинаМенеджментМеталлы и СваркаМеханикаМузыкаНаселениеОбразованиеОхрана безопасности жизниОхрана ТрудаПедагогикаПолитикаПравоПриборостроениеПрограммированиеПроизводствоПромышленностьПсихологияРадиоРегилияСвязьСоциологияСпортСтандартизацияСтроительствоТехнологииТорговляТуризмФизикаФизиологияФилософияФинансыХимияХозяйствоЦеннообразованиеЧерчениеЭкологияЭконометрикаЭкономикаЭлектроникаЮриспунденкция

АНИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ

Читайте также:
  1. АНИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ НА АМИДАХ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ
  2. ИОННО-КООРДИНАЦИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ
  3. КАТИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ (КП)
  4. КАТИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ АЛКЕНОВ (виниловых мономеров)
  5. РАДИКАЛЬНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ
  6. Ступенчатая полимеризация – это вид поликонденсации, не сопровождающейся выделением побочных низкомолекулярных соединений.
  7. Цепная полимеризация – это полимеризация, в ходе которой многократно повторяется процесс присоединения молекул мономера к активному центру растущей макромолекулы.

 

Анионная полимеризация (АП) – это второй после радикальной полимеризации по масштабам использования в промышленности метод цепной полимеризации.

АП – это процесс последовательного присоединения молекул мономера к растущему активному центру, в которой роль активного центра выполняют отрицательно заряженные ионы углерода - С - , кислорода - О - и др. элементов.

Разрыв p - связей в алкенах или s - связей в циклах при анионной полимеризации тоже происходит гетеролитически (неравноценно).

Катализаторы АП - это вещества – доноры электронов:

· Щелочные металлы (Na, K, Li, Rb, Cs)

· Алкилы щелочных металлов общей формулы МеАlk (бутиллитий LiС4Н9, фенилнатрий

· Амиды щелочных металлов ( КNН2, NаNН2)

· Комплексы щелочных металлов и ароматических углеводородов (натрий - нафталиновый комплекс)

 

Как и в случае КП, АП может протекать на трех видах ионных пар: на контактной ионной паре типа I, на сольватно разделенной ионной паре типа II и на свободных ионах типа III. Если на паре свободных ионов реакция протекает быстрее, то на паре типа I и типа II выше регулярность получаемого полимера.

По анионному механизму полимеризуются следующие мономеры:

· Виниловые мономеры с электроноакцепторными заместителями (с отрицательным индуктивным эффектом –J) (смотри таблицу)

Акрилонитрил Метилакрилат Метилметакрилат Акриламид Стирол

· Диеновые мономеры (бутадиен , изопрен , хлоропрен и др.)

· Карбонильные соединения, нитрилы (альдегиды, например, формальдегид , ацетальдегид , кетоны, например, ацетон и др.)

· Гетероциклы (оксид этилена , оксид пропилена , лактамы, например, капролактам , лактоны, например, валеролактон и др.

 

Энергия активации АП ЕаАП =17÷25 кДж/моль. Это ниже, чем при РП (83 ÷ 90кДж/моль) и при КП (41 ÷ 65 кДж/моль).

Скорость АП велика даже при низких и отрицательных температурах.

 

АП, как любой цепной процесс, протекает в три стадии.

Анионная полимеризация может протекать тремя способами:

1. АП на свободных ионах.

Образовавшийся свободный анион присоединяется к молекуле мономера с образованием активного аниона роста.

Данный вид инициирования характерен для катализаторов – амидов щелочных металлов КNН2, NаNН2.

Анионную полимеризацию данного типа называют классической АП на свободных ионах.

 

2. АП с переносом электрона от атома щелочного металла (Na, K, Li, Rb, Cs) на молекулу мономера или на вспомогательное ароматическое соединение (например, нафталин или бензол). В результате этого образуется анион – радикал, который начинает процесс анионной полимеризации.

3. АП с участием всей молекулы катализатора. В этом случае молекулы мономера предварительно ориентируются у молекул катализатора и затем присоединяются к ней. Этим способом инициируют АП алкилы щелочных металлов, такие как бутил литий LiС4Н9, фенил натрий .

 

Рассмотрим химизм первого варианта анионной полимеризации.

 


1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 |

Поиск по сайту:

Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Студалл.Орг (0.003 сек.)