АвтоАвтоматизацияАрхитектураАстрономияАудитБиологияБухгалтерияВоенное делоГенетикаГеографияГеологияГосударствоДомДругоеЖурналистика и СМИИзобретательствоИностранные языкиИнформатикаИскусствоИсторияКомпьютерыКулинарияКультураЛексикологияЛитератураЛогикаМаркетингМатематикаМашиностроениеМедицинаМенеджментМеталлы и СваркаМеханикаМузыкаНаселениеОбразованиеОхрана безопасности жизниОхрана ТрудаПедагогикаПолитикаПравоПриборостроениеПрограммированиеПроизводствоПромышленностьПсихологияРадиоРегилияСвязьСоциологияСпортСтандартизацияСтроительствоТехнологииТорговляТуризмФизикаФизиологияФилософияФинансыХимияХозяйствоЦеннообразованиеЧерчениеЭкологияЭконометрикаЭкономикаЭлектроникаЮриспунденкция

РАДИКАЛЬНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ

Читайте также:
  1. АНИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ
  2. АНИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ НА АМИДАХ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ
  3. ИОННО-КООРДИНАЦИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ
  4. КАТИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ (КП)
  5. КАТИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ АЛКЕНОВ (виниловых мономеров)
  6. Радикальная политическая модернизация.
  7. Ступенчатая полимеризация – это вид поликонденсации, не сопровождающейся выделением побочных низкомолекулярных соединений.
  8. Цепная полимеризация – это полимеризация, в ходе которой многократно повторяется процесс присоединения молекул мономера к активному центру растущей макромолекулы.

Радикальная полимеризация – это вид цепной полимеризации, т.е. это многократно повторяющийся процесс последовательного присоединения молекул мономера к растущему активному центру.

РП протекает за счет раскрытия ненасыщенных (двойной, тройной, сопряженной двойной) p- связей в мономерах и дальнейшего последовательного присоединения молекул мономера к растущему активному центру с образованием химической связи между концевым звеном растущего активного центра и молекулой мономера.

Роль активного центра в радикальной полимеризации играет свободный радикал, т.е. частица, имеющая неспаренный электрон на внешней орбитали.

Радикал при РП обладает электрофильными (электрофильный – это любящий электроны) свойствами. Он стремится завершить заполнение внешней орбитали и поэтому атакует электроны p-связи ненасыщенного мономера, оттягивает электронное облако на себя и раскрывает p-связь. Молекула мономера за счет электрона своей раскрытой p -связи и электрона радикала присоединяется к радикалу:

Радикал роста

В результате генерируется (образуется) новый радикал, который называют радикал роста.

Как любой цепной процесс радикальная полимеризация протекает в 3 стадии:

1. Образование активного центра. На этом этапе происходит образование свободного радикала роста (инициирование).

2. Рост цепи. На данной стадии наблюдается постоянное раскрытие p -связи мономера, присоединение молекул мономера к растущему радикалу с образованием химической связи между концевым звеном растущего радикала и молекулой мономера. Молекулярная масса и размеры макромолекул увеличиваются.

3. Обрыв цепи. На третьем этапе происходит либо исчезновение активных радикальных центров и прекращение роста макромолекул или передача активных радикальных центров на другие молекулы с прекращением роста одних макромолекул и началом роста других.

 

Энергия активации всего процесса Еарп включает в себя энергии активации всех трех стадий: инициирования Еаи, роста цепи Еар, обрыва цепи Еао.

Она вычисляется по формуле:

Наибольшая энергия активации Еаи, равная 112÷170 кДж/моль, требуется на 1 стадии. Итоговая величина энергии активации РП Еарп составляет ~ 83÷90 кДж/моль.

 

Для виниловых мономеров, у которых в процессе полимеризации двойная p- связь с энергией связи 605,3 кДж/моль раскрывается и превращается в две простые s- связи с энергией 349,5 кДж/моль, можно рассчитать величину теплового эффекта DН:

DН = 2Е s - Еp = 2*349,5 – 605,3 = 93,7 кДж/моль

 

Реальный тепловой эффект при радикальной полимеризации ниже из-за стерических и кинетических факторов. Обычно тепловой эффект составляет 56-88 кДж/моль

На первой стадии инициирования энергия активации Еаи необходима для распада молекул инициатора J на радикалы J×

Рассмотрим подробнее каждую стадию радикальной полимеризации.

 


1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 |

Поиск по сайту:

Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Студалл.Орг (0.003 сек.)