 |
АвтоАвтоматизацияАрхитектураАстрономияАудитБиологияБухгалтерияВоенное делоГенетикаГеографияГеологияГосударствоДомДругоеЖурналистика и СМИИзобретательствоИностранные языкиИнформатикаИскусствоИсторияКомпьютерыКулинарияКультураЛексикологияЛитератураЛогикаМаркетингМатематикаМашиностроениеМедицинаМенеджментМеталлы и СваркаМеханикаМузыкаНаселениеОбразованиеОхрана безопасности жизниОхрана ТрудаПедагогикаПолитикаПравоПриборостроениеПрограммированиеПроизводствоПромышленностьПсихологияРадиоРегилияСвязьСоциологияСпортСтандартизацияСтроительствоТехнологииТорговляТуризмФизикаФизиологияФилософияФинансыХимияХозяйствоЦеннообразованиеЧерчениеЭкологияЭконометрикаЭкономикаЭлектроникаЮриспунденкция
Фенольные гликозиды: строение, физико-химические свойства, выделение из ЛРС, применение в медицине
Фенолы – ароматические соединения, которые имеют бензольное ядро с одной или несколькими гидроксильными группами. Фенольные соединения с одной ОН-группой называют монофенолами, с двумя ОН-группами – дифенолами, с тремя и более ОН-группами – полифенолами.
Классификация природных соединений. В соответствии с современными представлениями о биосинтезе фенольных соединений их можно разбить на несколько групп с усложнением молекулярной структуры:
1) простые фенолы, окси-, диокси-, триоксибензолы – С6-соединения;
2) фенолокислоты, т.е. соединения С6-С1;
3) фенолоспирты, фенил-уксусные кислоты, т.е. соединения С6-С2;
2) гидроксистильбены – соединения, имеющие структуру С6-С2-С6;
3) оксикоричные кислоты, спирты, кумарины, хромоны, т.е. С6-С3;
4) лигнаны – соединения со структурой (C6-C3)2, или С6-С3-С3-С6;
5) флавоноиды – соединения со структурой С6-С3-С6;
6) дубильные вещества (танины), лигнины, меланины, содержащие полимеризованные кольца флавоноидов (С6-С3-С6)n;
7) димерные соединения – такие как эллаговая кислота и гексагидроксидифеновая кислота;
8) нафто- и антрахиноны, состоящие из 2 или 3 конденсированных бензольных колец и содержащие хиноидные и гидроксильные группы;
9) ксантоны, флаволигнаны.
Физико-химические свойства фенольных соединений и качественные реакции их определения. Фенольные соединения, вследствие их высокой реакционной способности и определенной токсичности для живой протоплазмы, в растительных тканях находятся, главным образом, не в свободной, а в гликозилированной форме. Фенольные соединения (гликозиды) нерастворимы в органических растворителях (хлороформе, этилацетате, эфире, многоатомных спиртах), но растворимы в воде, низкоатомных (метиловый, этиловый) спиртах и водно-спиртовых смесях (20%, 40%, 70%, 95%), с помощью которых их обычно и экстрагируют из растительного сырья. После высушивания фенольные гликозиды представляют собой бесцветные или окрашенные кристаллы, реже аморфные вещества. Присутствие в молекуле фенольных гликозидов углеводной части обусловливает их оптическую активность. Фенольные гликозиды, как и все О-гликозиды, характеризуются способностью к гидролизу при нагревании с минеральными кислотами или при термостатировании с ферментами-гидролазами. Фенольные соединения обладают слабыми кислотными свойствами и реагируют со щелочами, образуя солеподобные продукты (феноляты). Важным свойством полифенолов является их способность к окислению с образованием хинонов – процессу, особенно легко протекающему в щелочной среде под действием кислорода. Орто-дигидроксифенолы дают окрашенные комплексы с Fe3+ и другими ионами тяжелых металлов. Они также вступают в реакции сочетания с диазониевыми соединениями, давая азокрасители с разной окраской.
Для определения присутствия фенолов в растительном сырье используют качественную реакцию с 10% раствором натрия фосфорномолибденовокислого в соляной кислоте: в результате реакции экстракт, содержащий арбутин и другие фенолы, показывает на дне белой фарфоровой чашки сине-зеленое окрашивание.
При разделении фенольных соединений в тонком слое селикагеля хроматограммы после обработки 4% H2SO4 в абсолютном этаноле проявляют фенольные гликозиды, в зависимости от их строения, в виде желтых, оранжевых, красных или голубых пятен. После обработки хроматограмм раствором AgNO3 и щелочью фенольные гликозиды выявляются в виде коричневых пятен разных оттенков. После обработки хроматограмм реактивом Фолина-Дениса возможно также хроматоспектрофотометрическое количественное определение фенольных соединений.
Образование фенольных соединений в растениях. Биосинтез фенольных соединений в растениях протекает, главным образом, по шикиматному пути, используя в качестве исходного продукта фосфоенолпируват, образующийся при гликолизе глюкозы, и эритрозо-4-фосфат – метаболит пентозофосфатного цикла. Превращения шикимовой кислоты заканчиваются синтезом аминокислот фенилаланина и тирозина. Затем с помощью фенилаланин-аммиак лиазы в результате ряда переходов образуется п-гидроксикоричная (=п-кумаровая) кислота, которая служит родоначальником большинства растительных фенолов.
Распространение фенольных веществ в растениях. Простые фенолы, бензойные кислоты, фенолоспирты, фенилуксусные кислоты в растениях встречаются редко (кроме гидрохинона, содержащегося в листьях толокнянки, брусники, бадана, груши и других растений), причем присутствуют обычно в форме гликозидов или как части более сложных соединений, – таких как флавоноиды, лигнаны, дубильные вещества, – главным образом, в вакуолях, но также в клеточных стенках, хлоропластах.
Фенолокислоты: протокатеховая, п-оксибензойная, галловая и др., – обнаружены практически у всех растений.
Медицинское значение. Препараты на основе фенольных соединений широко используются в качестве протвомикробных (они – ингибиторы многих ферментов и в больших дозах проявляют это действие), антиоксидантных, противовоспалительных, вяжущих, тонизирующих, слабительных, гипотензивных, диуретических средств. Фенольные кислоты лишайников проявляют подавляют рост туберкулезной палочки и грам-позитивных бактерий. Они малотоксичны и, как правило, не вызывают побочных эффектов. Флороглюцин и другие фенолгликозиды корневищ папоротника обладают противоглистными свойствами.
ЛР и ЛРС, содержащие фенольные гликозиды: брусника, толокнянка, виды фиалок, малина, лабазник обыкновенный, бузина черная, пион уклоняющийся, родиола розовая, виды ивы, чага, щитовник мужской.
Folia Uvae ursi – листья толокнянки.
Cormi Uvae ursi – побеги толокнянки.
Толокнянка обыкновенная (Arctostaphylos uva ursi (L.) Spreng.) – сем. Вересковые, Ericaceae Основное действие ЛРС: мочегонное, противовоспалительное, вяжущее.
Характер применения. Листья толокнянки применяют в виде отвара, настоя, экстракта как дезинфицирующее, противовоспалительное и слабое мочегонное при воспалениях мочевых путей почек, мочевого пузыря и других. Листья толокнянки входят в состав урологических сборов. Лечебное (прежде всего, антисептическое) действие обусловлено гидрохиноном, образующимся в результате гидролиза арбутина и метил-арбутина в щелочной среде мочи при рН 7,5-8,0 и усиливается действием дубильных веществ. Гидрохинон оказывает бактерицидное действие на Proteus sp., Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus albus, Streptococcus aecalis, а также на их устойчивые к антибиотикам формы. Бактерицидное действие гидрохинона в моче поддерживается на протяжении нескольких часов после приема отвара толокнянки. Толокнянка (ее флавоноиды) повышают выделение мочи, особенно выведение ионов хлора и натрия.
Однако урологи рекомендуют с осторожностью применять отвары листьев толокнянки, т.к. в отвары экстрагируются дубильные вещества, обладающие сильным вяжущим действием на поверхность нефроканальцев. Поэтому при приеме больших доз отвара листьев толокнянки может наблюдаться обострение заболевания в результате нарушения мочевыделительных функций почечных капилляров и раздражения клеток почек.
При употреблении внутрь отваров и настоев листьев толокнянки содержащиеся в них дубильные вещества оказывают вяжущее действие на всю поверхность желудочно-кишечного тракта, что оказывает обеззараживающий и антидиарейный эффект, останавливает кровотечение из поврежденных мелких сосудов слизистой поверхности. При длительном приеме отваров толокнянки появляются симптомы отравления гидрохиноном: состояние возбуждения и спазмы сосудов, желудочно-кишечного тракта со рвотой, нарушение функций печени.
Противопоказания. Отвар листьев толокнянки не применяют при послеоперационном состояние на почках и желудочно-кишечном тракте, язве желудка или двенадцатиперстной кишки, последних месяцах беременности, анемичном состоянии.
Folia Vitis ideae – листья брусники.
Cormi Vitis ideae – побеги брусники.
Брусника обыкновенная (Vaccinium vitis idea L.) – сем. Вересковые, Ericaceae
Основное действие ЛРС: мочегонное, противовоспалительное, вяжущее.
Характер применения. Листья брусники принимают в виде отвара в качестве мочегонного и дезинфицирующего средства при мочекаменной болезни, циститах, подагре, ревматизме. Бактерицидный эффект листья брусники оказывают, прежде всего, на L-формы бактерий (без клеточных стенок и нечувствительных к пенициллину). По сравнению с толокнянкой отвар листьев брусники оказывает более мягкое диуретическое действие, т.к. содержание в нем арбутина и дубильных веществ меньшее.
Herba Violae – трава фиалки.
Фиалка трехцветная (Viola tricolor L.), ф. полевая (Viola arvensis Murr.), – сем. Фиалковые, Violaceae
Основное действие ЛРС: отхаркивающее, диуретическое.
Характер применения. Траву фиалки применяют в виде настоя как отхаркивающее и смягчающе кашель средство при коклюше, хронических бронхитах, бронхопневмониях, острых респираторных заболеваниях. Способствует разжижжению и отхождению мокроты, а также увеличивает количество выделяемой мочи, а вместе с ней и вредных продуктов обмена веществ. Слизи фиалки оказывают антисептическое действие на желудочно-кишечный тракт. Флавоноидные гликозиды виолакверцетин и рутин способствуют уплотнению клеточных мембран, усиливают противовоспалительное действие дубильных веществ и замедляют всасывание веществ воспаленными эпителиальными тканями. Фиалка входит в грудной и мочегонный сборы.
Противопоказания к применению: повышенное содержание тромбоцитов в крови, тромбозы, а также предрасположенность к склерозу.
Rhizomata et radices Rhodiola roseae – корневища с корнями родиолы розовой (= золотой корень).
Родиола розовая (Rhodiola rosea L. – сем. Толстянковые, Crassulaceae)
Основное действие ЛРС: стимулирующее, адаптогенное.
Характер применения. Корневища с корнями родиолы розовой используют для получения жидкого экстракта, применяемый как тонизирующее при физическом истощении, переутомлении, после стрессов.
Flores Filipendulae ulmariae – цветки лабазника вязолистного.
Herba Filipendulae ulmariae – трава лабазника вязолистного.
Лабазник вязолистный (= таволга вязолистная, = спирея вязолист-ная) (Filipendula ulmaria (L.) Maxim.) (= Spirea ulmaria L.) – сем. Розоцветные, Rosaceae Основное действие ЛРС: противовоспалительное, противоревматическое, вяжущее, ранозаживляющее.
Характер применения. Цветки и траву лабазника вязолистного применяют в форме горячих настоев (1:50 и 1:100) или отваров (1:20 и 1:50) в качестве противовоспалительного, вяжущего, ранозаживляющего средства. Рекомендуется применять при заболевании полости рта, трофических язвах, экземах, зудящих дерматозах, пролежнях, опрелостях, геморрое. В болгарской фармакопее используют как диуретическое при асците, плеврите, песке в почках, отеках, лечении суставного ревматизма, подагры. Отвар и спиртовой экстракт снижают кровяное давление на 40% на протяжении более 20 мин.
Fructus Rubi idaeae – плоды малины.
Cormi et folia Rubi idaeae – побеги и листья малины.
Малина обыкновенная (Rubus idaeus L.) – сем. Розоцветные, Rosaceae
Основное действие ЛРС: потогонное, жаропонижающее, витаминное; как корригент (улучшающий вкус и запах лекарств и лечебных фитосборов).
Характер применения: в форме сиропа, настоя при простудных заболеваниях, гриппе, бронхитах как жаропонижающее, потогонное, антивирусное. Рекомендуется также чай из плодов и листьев малины как противоспалительное, антисклеротическое, вяжущее. Хотя фитохимические активаторы потовых желез еще не определены, антисептический, жаропонижающий, потогонный и антиревматический, эффекты малины связывают с наличием в ней салицилатов; антиоксидантный и противовоспалительный эффекты – с катехинами, флавоноидами и дубильными веществами; торможение развития атеросклероза – с фитостеринами.
Fungus betulinus – Чага, или березовый гриб.
Трутовик скошенный (Inonotus obliquus (Pers.) Pil.) – сем. Гименохетовые, Hymenochaetaceae Основное действие сырья: противовоспалительное, тонизирующее.
Характер применения. Настои и отвары чаги применяют для лечения гастритов и язв желудка, двенадцатиперстной кишки, печени при поражении токсинами клеточного распада и бактериального происхождения, ротовой полости при воспалении (полоскание), влагалища и шейки матки (тампонирование, спринцевание), а также как симптоматическое средство при злокачественных образованиях различной локализации – особенно когда нельзя применять лучевую терапию или хирургическое вмешательство. Прием чаги уменьшает в какой-то степени боль, но не избавляет больного от опухоли. Из трутовика скошенного (и других видов трутовых грибов) выделяют полугустой экстракт, в который добавляют соли кобальта и получают препарат Бефунгин, употребляемый как антивоспалительное, общетонизирующее и болеутоляющее при заболеваниях желудочно-кишечного тракта.
Rhizomata Filicis maris – корневища мужского папоротника.
Папоротник (щитовник) мужской (Dryopteris filix mas ( L.) Schott.) – сем. Щитовниковые, Dryopteridaceae Основное действие ЛРС: глистогонное.
Характер применения. Сырье используется, как правило, для получения густого экстракта в капсулах, применяемого для изгнания из кишечника ленточных глистов. Перед тем как пить настой корневищ папоротника, надо съесть дольку чеснока. Особенно эффективны настои корневищ папоротника против бычьих и свиных цепней. Прием препаратов папоротника противопоказан женщинам при беременности.
Rhizomata et radices Paeoniae anomalae – корневища с корнями пиона уклоняющегося.
Herba Paeoniae anomalae – трава пиона уклоняющегося.
Пион уклоняющийся (Paeonia anomala L. – сем. Пионовые, Paeonaceae)
Основное действие ЛРС: седативное.
Характер применения. Водные и спиртовые вытяжки пиона обладают седативным и болеутоляющим действием. Настойку пеона применяют при бессоннице, неврастении, ипохондрии. Пеон популярен в медицине Китая, Тибета. Входит в состав противораковых сборов. Применяется в гомеопатии.
50. Лигнаны: строение, физико-химические свойства, выделение из ЛРС, медицинское применение
Определение. Лигнаны – природные фенольные соединения, производные димеров фенилпропановых единиц, соединенных между собой β-углеродными атомами боковых цепей. Термин «лигнаны» введен Хеуорсом в 1936 г. Простейшее написание формулы лигнанов: (С6-С3)2, или
Разнообразие лигнанов обусловлено расположением фенильных ядер, степенью насыщенности ядер и их боковых цепей (в частности, связи α−β), степенью окисленности С-атомов (где могут стоять спиртовые, альдегидные, кислотные, метоксильные группы, а дегидрируясь, последние могут давать метилендиоксигруппы (О_СН2), кислородные циклы (лактоны, оксиды).
О ∕
Химическая классификация лигнанов. По химическому строению выделяют несколько типов лигнанов:
1) диарилбутановые (куда относится гваяретовая кислота − компонент смолы гваякового дерева Guajacum officinale;
2) дигидронафталиновые (подземных корневищ подофила щитовидного Podophyllum peltatum;
3) дифенилфурофурановые (семян кунжута, корневищ и корней элеутерококка колючего, плодов черного перца и кубебы);
4) дибензоциклооктановые (плодов и семян лимонника китайского);
5) флаволигнаны, имеющие более сложную структуру и сочетающие в себе свойства флавоноидов и лигнанов (в частности, флаволигнаны из семян расторопши пятнистой: силибин, силидианин, силикристин и др.).
Поиск по сайту: