Терпеноиды. Эфирные масла: классификация, строение, физико-химические свойства, методы экстракции из ЛРС

Терпеноиды получили название от немецкого слова Terperntin – скипидар, который почти целиком состоит из монотерпеноидов. Терпеноиды, или изопреноиды – углеводороды растительного происхождения, которые в своем составе имеют кратное число фрагментов изопрена.

В зависимости от числа таких изопреновых групп в молекуле терпеноиды подразделяют (классифицируют) на: гемитерпены – С₅Н₈ – газы; монотерпены – С₁₀Н₁₆ и сесквитерпены – С₁₅Н₂₄ – эфирные масла, горечи;дитерпены – С₂₀Н₃₂ – фитол, витамины К, Е, камеди, смолы;тритерпены – С₃₀Н₄₈ – смолы, стерины, сапонины; тетратерпены – С₄₀Н₆₄ – каротиноиды; политерпены – (С₅Н₈)_n– каучук, гутта.

Терпены – углеводороды, не содержащие кислород. Но имеются и кислородсодержащие соединения, которые называют терпеноидами.

Биосинтез терпеноидов основан на мевалонатном пути биосинтеза вторичных метаболитов и начинается с конденсации двух молекул ацетилкоэнзима А (ацетил-КоА) с образованием мевалоновой кислоты.

Образование мевалоновой кислоты является важнейшей стадией на пути биосинтеза терпеноидных соединений. Эта реакция практически необратима. Поэтому углерод, связанный в структуру мевалоновой кислоты, в отличие от углерода предшествующих метаболитов, не возвращается в обменные циклы клетки, а направляется в своих дальнейших превращениях только по пути образования разнообразных веществ терпеноидной структуры. В этом смысле мевалоновая кислота – первый ключевой специфический предшественник всех без исключения терпеноидных соединений, благодаря чему она может быть определена как их «прародитель». По этой причине весь путь биосинтеза терпеноидных соединений называют мевалонатным путем.

Однако настоящим строительным компонентом для создания терпеноидов мевалоновая кислота становится только после стадии трансформации молекулы в изопентинилдифосфат. В простейшем случае все дальнейшее наращивание углеродной цепи идет путем конденсации молекул изопентинилдифосфата: в геранилдифосфат, в фарнезилдифосфат и т.д.; катализируют этот процесс ферменты пренилтрансферазы.

Связывание двух терпеноидных мономеров обычно происходит по типу «голова к хвосту» – как, например, в случае образования геранил- и фарнезилдифосфатов. Однако встречается и другой тип конденсации – «хвост к хвосту» – например, в случае образования сквалена из двух молекул фарнезилдифосфата. Возможен также третий тип − реакции пренилирования: конденсация с переносом пренильного остатка на нетерпеноидный акцептор. Этот тип реакции имеет место в случае биосинтеза сложных терпеноидов, молекулы которых состоят из терпеноидной и нетерпеноидной частей, где в качестве последней могут выступать самые разные метаболические продукты клетки.

Одним из наиболее важных продуктов метаболического синтеза терпеноидов является образование циклопентанпегргидрофенантрена − структуры, которая лежит в основе молекул кардиогликозидов, сапонинов, стероидов и стероидных алкалоидов.

Терпеноиды широко распространены в ЛР, и классификация ЛРС, содержащего терпеноиды, основывается на важнейших их компонентах, проявляющих терапевтическое действие на организм человека.

Прежде всего, мы рассмотрим моно-, сескви- и дитерпеноиды, которые входят в состав эфирных масел и горечей.

Поиск по сайту: