АвтоАвтоматизацияАрхитектураАстрономияАудитБиологияБухгалтерияВоенное делоГенетикаГеографияГеологияГосударствоДомДругоеЖурналистика и СМИИзобретательствоИностранные языкиИнформатикаИскусствоИсторияКомпьютерыКулинарияКультураЛексикологияЛитератураЛогикаМаркетингМатематикаМашиностроениеМедицинаМенеджментМеталлы и СваркаМеханикаМузыкаНаселениеОбразованиеОхрана безопасности жизниОхрана ТрудаПедагогикаПолитикаПравоПриборостроениеПрограммированиеПроизводствоПромышленностьПсихологияРадиоРегилияСвязьСоциологияСпортСтандартизацияСтроительствоТехнологииТорговляТуризмФизикаФизиологияФилософияФинансыХимияХозяйствоЦеннообразованиеЧерчениеЭкологияЭконометрикаЭкономикаЭлектроникаЮриспунденкция

Соединения ванадия, ниобия и тантала

Читайте также:
  1. Важнейшие соединения: оксиды, гидроксиды, соли, - их представители и их значение в природе и жизни человека.
  2. Валентности и степени окисления атомов в некоторых соединениях
  3. Взаимосогласованные договоры и договоры присоединения.
  4. Виды соединения проводников.
  5. Глава 9. Комплексные соединения
  6. Диаграмма состояния для сплавов, образующих химические соединения
  7. Завершение присоединения Казахстана к Российской империи
  8. Загрязнение антибиотиками, гормонами, другими веществами и соединениями, применяемыми в животноводстве.
  9. Заклёпочные соединения
  10. Изготовление двухсторонних печатных плат с переходными соединениями
  11. Ингибиторы – это соединения Z, которые взаимодействуют с образовавшимися радикалами и образуют такие продукты, которые не способны далее продолжать рост цепи.
  12. Коневые формы соединения

Продукты взаимодействия ванадия, ниобия и тантала с неметаллами малой активности (водород, азот, углерод, бор) представляют собой соединения переменного состава (ЭН, ЭN, Nb2N, TaN, ЭС, Э2С, ЭВ, ЭВ2) и отличаются высокой устойчивостью к воде и разбавленным кислотам.

Соединения со степенями окисления+2, +3, +4. Соединения в степени окисления +2 более или менее устойчивы только для ванадия, который образует оксид VO (VO0,9-1,3) черного цвета. Оксид ванадия(II) получают восстановлением водородом оксида ванадия(V).

VO с водой не взаимодействует, проявляет свойства основного оксида, реагируя с кислотами:

VO + 2H+ + 4H2O = [V(H2O)6]2+

Соли V2+ окрашены в фиолетовый цвет, сильные восстановители, окисляются даже водой:

2V2+Cl2 + 2H2O = 2V3+(OH)Cl2 + H2­

Степень окисления +3 также характерна только для ванадия. Основные соединения ванадия(III): оксид - V2O3 (черного цвета) и гидроксид - V2O3×nH2O (зеленого цвета), а также галогениды и соли катиона V3+ (зеленая окраска раствора). Оксид и гидроксид ванадия(III) - амфотерные соединения с преобладанием основных свойств.

Галогениды ванадия(III) кристаллические вещества, образуют с основными галогенидами анионные координационные соединения:

 

VF3 + 3KF = K3[VF6]; 2VCl3 + 3KCl = K3[V2Cl9]

Производные ванадия(III) - сильные восстановители, в растворах окисляются кислородом воздуха, при нагревании диспропорционируют:

t

4V+3Cl3 + O2 + 4HCl = 4V+4Cl4 + 2H2O; 2V+3Cl3(т) = V+2Cl2(т) + V+4Cl4(г)

Соединения в степени окисления +4 для ванадия наиболее устойчивы. VO2 - амфотерный оксид, легко растворяющийся в растворах кислот и щелочей:

 

4VO2 + 2KOH = K2[V4O9] + H2O; VO2 + 2H+ + 4H2O = [VO(H2O)5]2+

Катион VO2+ (оксованадил или просто ванадил-катион) окрашен в светло-синий цвет и образует устойчивые соли со многими кислотами.

Галогениды ванадия(IV) гидролитически неустойчивы и в водных растворах быстро переходят в галогениды ванадила:

VCl4 + H2O = VOCl2 + 2HCl

Для ниобия и тантала описаны диоксиды, галогениды и оксогалогениды - ЭОCl2. Все производные Nb(IV), Ta(IV) - сильные восстановители.

Соединения со степенью окисления +5. Для ванадия(V) известны только оксид V2O5 и фторид VF5. Для ниобия и тантала данная степень окисления наиболее устойчива.

Оксиды – красный V2О5 (т.пл. 650 ºС), белые Nb2О5 (т.пл. 1490 ºС) и Ta2О5 (т.пл. 1870 ºС) - тугоплавкие кристаллические вещества.

Оксид ванадия получают термическим разложением ванадата аммония:

2NH4VO3 = V2O5 + 2NH3 + H2O

Оксид ванадия(V) плохо растворим в воде (~ 0,007 г/л при 25 ºС), образует кислый раствор светло-желтого цвета; довольно легко растворяется в щелочах. При длительном нагревании реагирует с кислотами, образуя соли VO3+ и VO2+.

Соединения ванадия(V), в частности его оксид, в кислой среде проявляют окислительные свойства, например:

V2O5 + 6НCl = 2V+4ОCl2 + Cl2 + 3Н2О

Оксиды ниобия и тантала химически неактивны, в воде и кислотах практически не растворяются, а с щелочами реагируют при сплавлении:

 

Э2О5 + 2КОН = 2КЭО3 + Н2О

Ванадаты, ниобаты и танталаты – кристаллические вещества сложного состава и строения. Простейшие - мета- и ортосоли состава М+1ЭО3 и М3+1ЭО4, соответственно. Кроме того существуют разнообразные поливанадаты, политанталаты и полиниобаты, например, V3O93- или V10O28-6.

Галогениды ЭНаl5 - вещества, имеющие молекулярное строение: VF5 – вязкая жидкость, кристаллические фториды ниобия(V) и тантала(V) тетрамерны, хлориды и бромиды имеют димерное строение. Все галогениды растворимы в органических растворителях, летучи, водой нацело гидролизуются, склонны к образованию координационных соединений анионного типа. Например:

 

2NbCl5 + 5H2O = Nb2O5 + 10HCl; TaF5 + 2KF = K2[TaF7]

Оксогалогениды ЭOCl3 – обычно твердые вещества, в большинстве летучие, VOCl3 – жидкость.

Легко гидролизуются, реагируют с основными галогенидами с образованием анионных коорди-национных соединений состава [VOF5]2-, а для ниобия и тантала - [ЭOСl4]-, [ЭOCl5]2-, [ЭOF6]3-.

Для ванадия(V) и его аналогов характерны координационные соединения с пероксид-анионом в качестве лиганда, например, желтого цвета [VO22)2]3-, сине-фиолетового цвета [V(О2)4]3-, бесцветных [Nb(О2)4]3- и [Ta(О2)4]3-. Пероксованадаты, -ниобаты и –танталаты образуются при действии пероксида водорода на соединения Э(V) в щелочной среде. В твердом состоянии эти соединения разлагаются.

 

VO43- + 2Н2О2 = V[O22)2]3- + 2Н2О;

Э2O5 + 8Н2О2 + 6КОН = 2К3[Э(О2)4] + 11Н2О

Литература: [1] с. 619 - 633, [2] с. 489 - 523, [3] с. 478 - 481, 499 - 520

 


1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 | 26 | 27 | 28 | 29 | 30 | 31 | 32 | 33 | 34 | 35 | 36 | 37 | 38 | 39 | 40 | 41 | 42 | 43 | 44 | 45 | 46 | 47 | 48 |

Поиск по сайту:



Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Студалл.Орг (0.004 сек.)