Дихроматометрия

Метод основан на окислительном действии Cr(VI) в кислой среде согласно уравнению:

Cr₂O₇^2- + 6e + 14H⁺ = 2Cr³⁺ + 7H₂O, E ⁰ = +1,333 B.

– существенно зависит от рН.

Титрование проводят в сильно кислой среде. Возможно определение различных восстановителей с Е _Ox/Red < E (Cr₂O₇^2-/2Cr³⁺). Однако, область применения метода уже, чем перманганатометрии. Определяют окисляемость воды, некоторые органические соединения. Наиболее часто метод используют для определения железа в различных материалах (руды, сплавы, шлаки и др.). После растворения пробы проводят предвосстановление Fe³⁺ до Fe²⁺. Титрование проводят в присутствии H₃PO₄ для связывания образующихся ионов Fe³⁺ в комплекс, что приводит к снижению потенциала Е (Fe³⁺/Fe²⁺) вблизи точки эквивалентности (область скачка титрования расширяется).

Особенности метода.

1. Вещество K₂Cr₂O₇ легко получить в чистом виде и приготовить стандарт-титр из точной навески (или фиксанала).

2. Раствор K₂Cr₂O₇ очень устойчив и труднее восстанавливается органическими веществами по сравнению с перманганатом.

3. Титровать можно в среде HCl, так как при комнатной температуре бихромат не реагирует с ионами Cl^-.

4. Скорость реакции как правило невелика, поэтому чаще проводят обратное титрование (по остатку).

5. При титровании используют индикаторы (потенциал перехода окраски индикаторов см. в справочнике).

N-Фенилантраниловая кислота (ФАК), Е ⁰ = +1,00 В.

Дифениламиносульфонат натрия (или бария) (ДФАС), Е ⁰ = +0,84 В.

Дифениламин (ДФА), Е ⁰ = +0,76 В.

6. Собственная окраска ионов Cr³⁺ (зеленая) затрудняет фиксацию точки эквивалентности.

Поиск по сайту: