Анализ кривых окислительно-восстановительного титрования

1. Начальная ветвь кривой титрования (до точки эквивалентности) определяется свойствами только титруемого (определяемого) иона, а конечная ветвь (после точки эквивалентности) – только свойствами титранта.

2. Если коэффициенты полуреакций равны n ₁ = n ₂, то кривая титрования вблизи точки эквивалентности симметрична.

Если n ₁ ¹ n ₂ или в реакции участвуют полиядерные частицы, то кривые титрования даже вблизи точки эквивалентности ассиметричны и точка эквивалентности не совпадает с точкой перегиба.

Чем больше n, тем круче изгиб кривой титрования, тем больше скачок титрования.

3. Скачок О-В потенциала в эквивалентной области определяется разностью стандартных редоксипотенциалов полуреакций, значениями n ₁ и n ₂, заданной погрешностью титрования D х, и практически не зависит от концентрации реагентов:

Чем меньше значения n ₁ и n ₂, тем меньше скачок титрования. Для повышения точности определения предпочтительно использовать многоэлектронные реакции (n > 1).

4. Разбавление раствора. Теоретическая форма кривой титрования не зависит от концентраций реагирующих веществ, т.е. от разбавления, а только от соотношения абсолютных количеств компонентов. Это справедливо, когда число молей окислителя и восстановителя не меняется в процессе реакции:

Fe⁺³ ¾® Fe⁺²

Sn⁺² ¾® Sn⁺⁴.

1 моль 1 моль

Если число молей одной из форм участника редокспары изменяется, то тогда соответствующие концентрации, а, следовательно, и объем раствора входят в логарифмический член уравнения Нернста в разной степени. Например, рассмотрим следующую редокспару:

Cr₂O₇^-2 + 6e + 14H⁺ = 2Cr⁺³ + 7H₂O.

1 моль 2 моль

.

Поиск по сайту: