|
|||||||
АвтоАвтоматизацияАрхитектураАстрономияАудитБиологияБухгалтерияВоенное делоГенетикаГеографияГеологияГосударствоДомДругоеЖурналистика и СМИИзобретательствоИностранные языкиИнформатикаИскусствоИсторияКомпьютерыКулинарияКультураЛексикологияЛитератураЛогикаМаркетингМатематикаМашиностроениеМедицинаМенеджментМеталлы и СваркаМеханикаМузыкаНаселениеОбразованиеОхрана безопасности жизниОхрана ТрудаПедагогикаПолитикаПравоПриборостроениеПрограммированиеПроизводствоПромышленностьПсихологияРадиоРегилияСвязьСоциологияСпортСтандартизацияСтроительствоТехнологииТорговляТуризмФизикаФизиологияФилософияФинансыХимияХозяйствоЦеннообразованиеЧерчениеЭкологияЭконометрикаЭкономикаЭлектроникаЮриспунденкция |
РАВНОВЕСИЕ В РАСТВОРАХ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙКомплексные соединения диссоциируют в водных растворах как сильные электролиты на внешнюю и внутреннюю сферы (комплексы). Комплексы, или комплексные ионы, диссоциируют, в свою очередь, как слабые электролиты, причем диссоциация их происходит ступенчато путем последовательного отщепления лигандов. Константа суммарной реакции диссоциации комплекса К Н называется константой нестойкости и равна произведению констант диссоциации по отдельным ступеням. В общем виде для диссоциации комплекса: [МХ n ] z Û М n + + n X m Значения констант нестойкости некоторых комплексных ионов табулированы. Константа процесса, обратного диссоциации комплекса, т. е. процесса образования комплекса, называется константой устойчивости комплекса: К У = 1/ К Н. Задача.Рассчитайте концентрацию ионов Cu2+ в 0.05 М растворе [Cu(NH3)4]SO4 а) в отсутствие избытка лиганда и б) при наличии избытка аммиака концентрации 1 моль/л. Решение.а) В соответствии с уравнением диссоциации комплексной соли как сильного электролита: [Cu(NH3)4]SO4 ® [Cu(NH3)4]2+ + SO42- концентрация комплексного иона в растворе составит 0,05 моль/л. Константа нестойкости комплексного иона [Cu(NH3)4]2+ для суммарной диссоциации равна 2,14 . 10-13. Обозначим через х концентрацию Cu2+. Тогда в соответствии с уравнением суммарной диссоциации [Cu(NH3)4]2+ Û Cu2+ + + 4NH3, равновесная концентрация аммиака [NH3] равна 4 х, а концентрация недиссоциированного комплексного иона равна (0,05 – х). Поскольку значение К Н очень мало, величиной х по сравнению с 0,05 можно пренебречь. С учетом этого запишем выражение для К Н: К Н =[Cu2+][NH3]4/[Cu(NH3)4]2+ = = x (4 x)4/0,05 = 2,14.10-13. Откуда х = [Cu2+]= 5,3.10-4 моль/л. б) Концентрацию ионов Cu2+ рассчитываем аналогично, только принимаем [NH3] = 1 моль/л: К Н = х .1/0,05 = 2,14.10-13. Откуда х = 1,07.10-14 моль/л. Таким образом, в децимолярном растворе аммиака концентрация свободных ионов меди будет более чем на 10 порядков ниже, чем в воде. Задача.Разрушиться ли комплекс[Ag(NH3)2]+, концентрация которого в растворе составляет 0,1 моль/л, при добавлении раствора NaCl такой же концентрации? (Изменение объема не учитывать). Решение. Найдем концентрацию свободного иона Ag+ как в примере 15, учитывая, что табличное значение К н=1.10-8. [Ag+]=6,3.10-4. ПР(AgCl) = 1.10-10. ПК = [Ag+][Cl-] = 6,3.10-4. 10-1 = 6,3.10-5 > ПР. Следовательно, выпадет осадок AgCl, равновесие диссоциации комплекса [Ag(NH3)2]+ Û Cu2++ 4NH3 сместится вправо, в сторону усиления диссоциации и комплекс разрушится Поиск по сайту: |
Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Студалл.Орг (0.003 сек.) |