АвтоАвтоматизацияАрхитектураАстрономияАудитБиологияБухгалтерияВоенное делоГенетикаГеографияГеологияГосударствоДомДругоеЖурналистика и СМИИзобретательствоИностранные языкиИнформатикаИскусствоИсторияКомпьютерыКулинарияКультураЛексикологияЛитератураЛогикаМаркетингМатематикаМашиностроениеМедицинаМенеджментМеталлы и СваркаМеханикаМузыкаНаселениеОбразованиеОхрана безопасности жизниОхрана ТрудаПедагогикаПолитикаПравоПриборостроениеПрограммированиеПроизводствоПромышленностьПсихологияРадиоРегилияСвязьСоциологияСпортСтандартизацияСтроительствоТехнологииТорговляТуризмФизикаФизиологияФилософияФинансыХимияХозяйствоЦеннообразованиеЧерчениеЭкологияЭконометрикаЭкономикаЭлектроникаЮриспунденкция

РАВНОВЕСИЕ В РАСТВОРАХ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Читайте также:
  1. I. Реакции сернистых соединений
  2. II. Реакции азотных соединений
  3. III. Реакции кислородосодержащих соединений
  4. V. Цена экономического продукта. Спрос. Предложение. Рыночное равновесие.
  5. Бюджетное ограничение и оптимальное равновесие потребителя.
  6. Бюджетные ограничения потребителя. Равновесие потребителя. Эффект замещения и дохода
  7. В водных растворах (глюкоза и фруктоза) существуют в трех взаимопревращающихся формах, две из которых циклические, что объясняется таутомерией моносахаридов в растворах.
  8. В растворах при 298 К
  9. ВВЕДЕНИЕ В ТИБЕТСКУЮ МЕДИЦИНУ: ЗДОРОВЬЕ И РАВНОВЕСИЕ
  10. Взаимодействие совокупного спроса и совокупного предложения. Макроэкономическое равновесие. Изменения в равновесии.
  11. Виды соединений неметаллов
  12. Влияние внешних факторов на химическое равновесие.

Комплексные соединения диссоциируют в водных растворах как сильные электролиты на внешнюю и внутреннюю сферы (комплексы).

Комплексы, или комплексные ионы, диссоциируют, в свою очередь, как слабые электролиты, причем диссоциация их происходит ступенчато путем последовательного отщепления лигандов.

Константа суммарной реакции диссоциации комплекса К Н называется константой нестойкости и равна произведению констант диссоциации по отдельным ступеням. В общем виде для диссоциации комплекса:

[МХ n ] z Û М n + + n X m


где z - заряд комплекса; n + - заряд комплексообразователя; m - заряд лиганда.

Значения констант нестойкости некоторых комплексных ионов табулированы.

Константа процесса, обратного диссоциации комплекса, т. е. процесса образования комплекса, называется константой устойчивости комплекса: К У = 1/ К Н.

Задача.Рассчитайте концентрацию ионов Cu2+ в 0.05 М растворе [Cu(NH3)4]SO4 а) в отсутствие избытка лиганда и б) при наличии избытка аммиака концентрации 1 моль/л.

Решение.а) В соответствии с уравнением диссоциации комплексной соли как сильного электролита:

[Cu(NH3)4]SO4 ® [Cu(NH3)4]2+ + SO42-

концентрация комплексного иона в растворе составит 0,05 моль/л. Константа нестойкости комплексного иона [Cu(NH3)4]2+ для суммарной диссоциации равна 2,14 . 10-13.

Обозначим через х концентрацию Cu2+. Тогда в соответствии с уравнением суммарной диссоциации

[Cu(NH3)4]2+ Û Cu2+ + + 4NH3,

равновесная концентрация аммиака [NH3] равна 4 х, а концентрация недиссоциированного комплексного иона равна (0,05 – х). Поскольку значение К Н очень мало, величиной х по сравнению с 0,05 можно пренебречь. С учетом этого запишем выражение для К Н: К Н =[Cu2+][NH3]4/[Cu(NH3)4]2+ = = x (4 x)4/0,05 = 2,14.10-13. Откуда х = [Cu2+]= 5,3.10-4 моль/л.

б) Концентрацию ионов Cu2+ рассчитываем аналогично, только принимаем [NH3] = 1 моль/л: К Н = х .1/0,05 = 2,14.10-13. Откуда х = 1,07.10-14 моль/л.

Таким образом, в децимолярном растворе аммиака концентрация свободных ионов меди будет более чем на 10 порядков ниже, чем в воде.

Задача.Разрушиться ли комплекс[Ag(NH3)2]+, концентрация которого в растворе составляет 0,1 моль/л, при добавлении раствора NaCl такой же концентрации? (Изменение объема не учитывать).

Решение. Найдем концентрацию свободного иона Ag+ как в примере 15, учитывая, что табличное значение К н=1.10-8. [Ag+]=6,3.10-4. ПР(AgCl) = 1.10-10. ПК = [Ag+][Cl-] = 6,3.10-4. 10-1 = 6,3.10-5 > ПР. Следовательно, выпадет осадок AgCl, равновесие диссоциации комплекса

[Ag(NH3)2]+ Û Cu2++ 4NH3

сместится вправо, в сторону усиления диссоциации и комплекс разрушится


1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 | 26 | 27 | 28 | 29 | 30 | 31 | 32 | 33 | 34 | 35 |

Поиск по сайту:

Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Студалл.Орг (0.005 сек.)