Метод кондуктометричного титрування

У багатьох важливих випадках титрування з кольоровими індикаторами не можна використовувати (кольорові чи каламутні розчини, суміш кислот і основ, необхідність дистанційного контролю складу розчинів та ін.). У таких випадках зручним способом визначення концентрації електроліту є кондуктометричний метод. Він базується на залежності електропровідності розчину від природи та кількості розчинених речовин. У процесі титрування відбувається поступова заміна одних іонів у розчині іншими (менш рухливих більш рухливими чи навпаки), що викликає зміну електропровідності. Характер цієї зміни до точки еквівалентності (нейтралізації) і після неї відрізняється. Якщо побудувати залежність електропровідності від кількості долитого реактиву, то можна знайти точку еквівалентності, яка відповідає перелому на кривій електропровідності, а таким чином, і шукану концентрацію.

Кондуктометричний метод зручно використовувати, якщо в результаті титрування виникає важкорозчинна речовина чи така, що відрізняється від вихідної за ступенем дисоціації. Хороші результати кондуктометричний метод дає, наприклад, при титруванні сильної кислоти лугом чи навпаки.

При постійній температурі електропровідність розчинів пропорційна рівноважній концентрації іонів, а остання - ступеню дисоціації електроліту (вона визначається добутком молярної концентрації електроліту С і ступенем його дисоціації a - С^.a). Це дозволяє розрахувати ступінь дисоціації електроліту a (а значить і рівноважну концентрацію іонів), якщо виміряти його електропровідність. Якщо при певному ступеневі дисоціації a слабкого електроліту його молярна (еквівалентна) концентрація дорювнює _х, а при повній дисоціації (a = 1) - ₀, то a = _х/ ₀. Значення ₀ для різних електролітів наведені в довіднику.

Знання значень рівноважних концентрацій іонів дозволяє, у свою чергу, визначити константу дисоціації слабких електролітів. Розглянемо для прикладу розчин бінарного електроліту КА, у якому встановлюється рівновага КА Û К⁺+А^-. Відповідно до закону діючих мас константа рівноваги цього процесу (константа дисоціації) має вигляд К_д = [K⁺] ^. [A^-]/[KA]. Квадратними дужками позначені рівноважні концентрації частинок. Якщо концентрація електроліту дорівнює С, а ступінь його дисоціації a, то концентрація катіона та аніона дорівнює a^.С, а концентрація недисоційованої частини - (1-a)^.С. Тому К_д = (a^.С)(a^.С)/[C(1-a)] = = C^.a²/(1-a) (закон розведення Оствальда). Оскільки a = _х/ ₀, то рівноважні концентрації іонів можна виразити через електропровідність і розрахувати таким чином шукане значення константи дисоціації

К_д = C^. _х²/[ ₀( ₀- _x)].

Поиск по сайту: