Метод формольного титрования

В молекуле аминокислоты имеются свободная аминогруппа, обладающая основными свойствами, и свободная карбоксильная группа, обладающая кислыми свойствами. В водном растворе основные свойства аминогруппы почти нейтрализуются кислыми свойствами карбоксильной группы, в результате чего реакция раствора близка к нейтральной. Сёренсен предложил связывать аминогруппу формальдегидом. Вследствие связывания аминная группа теряет свои основные свойства, а карбоксильная группа, наоборот, в полной мере проявляет свои кислотные свойства и может быть оттитрована щелочью:

Принимают, что количество карбоксильных групп равно количеству аминных групп, связанных формальдегидом. Однако такое предположение верно только для моноаминокарбоновых кислот.

Полная нейтрализация карбоксильных групп происходит лишь при рН 9 – 9,5, что соответствует ярко-красному окрашиванию фенолфталеина.

Для введения поправки на присутствие дикарбоновых аминокислот анализируемый раствор предварительно нейтрализуют щелочью до рН 7 по бромтимоловому синему.

Метод формольного титрования дает хорошие результаты только для прозрачных бесцветных или слабоокрашенных растворов. Мутные и темноокрашенные жидкости титруют электрометрически.

Аппаратура и реактивы. рН-метр; мерные колбы вместимостью 100 см³; пипетки вместимостью 20 и 5 см³; химические стаканы на 100 см³; формольная смесь (50 см³ формалина х. ч. смешивают с 1 см³ раствора фенолфталеина с массовой долей 1 % и титруют 0,1 моль/дм³ раствором гидроксида натрия до появления слабо-розового окрашивания. Смесь пригодна в течение 2 – 3 дней); 0,1 моль/дм³ раствор гидроксида натрия.

Проведение анализа. В стакане взвешивают (25 ± 0,01) г мелассы и массу навески теплой дистиллированной водой, освобожденной кипячением от СО₂, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см³. Раствор охлаждают до 20 ^оС, доводят до метки водой и перемешивают. В химический стакан отбирают пипеткой 20 см³ полученного раствора и титруют его 0,1 моль/дм³ раствором щелочи до рН = 7. Затем сюда же приливают из цилиндра 5 см³ формольной смеси и продолжают титрование до рН = 9,1.

Для контрольного титрования в химический стакан отмеривают 20 см³ дистиллированной воды и 5 см³ формольной смеси и также титруют до рН 9,1.

Содержание аминного азота X рассчитывают по уравнению

Х = 0,0014 (а — 6) · 100: Н, где а – объем 0,1 моль/дм³ раствора щелочи, пошедшей на титрование 20 см³ раствора мелассы, см³; б – то же, на титрование контрольной пробы, см³; Н — навеска мелассы, содержащаяся в 20 см³ раствора, г.

Пример. На анализ взято 25 г мелассы в мерную колбу вместимостью 100 см³. В 20 см³ раствора мелассы содержится 25: 100 · 20 = 5 мг мелассы. На титрование 20 см³ раствора мелассы пошло 11,2 см³ 0,1 моль/дм³ раствора щелочи, а контрольной пробы – 0,2 см³ той же щелочи. Содержание аминного азота в мелассе

X = 0,0014 · (11,2 – 0,2) · 100: 5 = 0,31 %.

Поиск по сайту: