Самостійна робота № 26

Тема: Діазосполуки, способи одержання і будова. Реакції з виділенням та без виділення азоту.

Мета: ознайомити з новим класом органічних сполук - діазосполук, з’ясувати їх загальну будову, хімічні властивості (на прикладі реакцій з виділенням та без виділення азоту).

Питання, що виносяться на самостійне вивчення:

1 Загальна формула діазосполук.

2 Реакція діазотування.

3 Реакції діазосполук з виділенням азоту.

4 Реакції діазосполук без виділення азоту.

Література:

1 Потапов В.М., Татаринчик С.Н. Органическая химия, учебник для учащихся химических и химико-технологических специальностей техникумов.- Москва: «Химия», 1989.

Питання для самоконтролю:

1 Яку загальну формулу мають діазосполуки?

2 Які реакції лежать в основі діазотування?

3 Запишіть реакції діазосполук з виділенням азоту.

4 Запишіть реакції діазосполук без виділенням азоту.

Діазосполуки — ароматичні сполуки із загальною формулою R—N⁺≡NX^-, де R — арильний замісник (C ₆H ₅); діазогрупу —N⁺≡N^-. X — кислотний залишок або гідроксогруппу (Cl^-, NO₃ ^-, ОН^- та ін.), наприклад, хлористий діазобензен

C ₆H ₅N≡NCl.

Діазосполуки отримують діазотуванням амінів. Діазосполуки використовують різноманітних органічних синтезів, для отримання азобарвників, лікарських речовин.

Діазосполуки хімічно дуже активні. Найважливіші їх реакції, що йдуть з виділенням азоту. При нагріванні розчинів арендіазонію (як правило процес ведуть в 40—50 % розчині сірчаної кислоти) діазогруппа заміщується гідроксилом:

ArN≡NX+H ₂O→ArOH+N₂+HX

Заміщення діазогрупи на фтор відбувається при нагрівання сухого тетрафторборату арендіазонію

ArN≡NBF₄→ArF+N₂+BF₃.

У водному розчині діазогрупу можна замінити на хлор, бром, нитро- і цианогруппу дією солей одновалентної міді у присутності відповідних кислот (реакція Зандмейєра):

ArN≡NX+CuCl→ArCl+N₂+CuX

ArN≡NX+CuCN→ArCN+N₂+CuX

Заміщення на іод і тіоціанат, йде по йонно-замісниковому механізму навіть за звичайних умов:

ArN≡NX+I−→ArI+N₂+X−

ArN≡NX+SCN−→ArSCN+N₂+X−

Без каталізатора діазогруппа заміщується на азидну і сульфгідридну.

Реакції без виділення азоту.

Одна з реакцій утворення гідразинів при відновленні діазосполук. Ця реакція лежить в основі промислового способу добування фенілгідразина:

SnCL₂ або NaHSO₃ + Zn

C ₆H ₅N ₂Cl -----------------------------→ C ₆H ₅NН - N Н₂

Найважливіша реакція без виділення азоту є – електрофільного заміщення в електрофільному ядрі (азосполучення), при якій група ArN≡N заміщує атом водню ароматичного ядра фенолу або аміну, утворюючи гідроксиазо- та аміноазосполуки:

C ₆H ₅N ₂CL + C ₆H ₅OH + NaOH → C ₆H ₅-N=N-C ₆H ₄OH + H ₂O + NaCL

п – гідроксиазобензол

CH ₃COONa

C ₆H ₅ - N ₂CL + C ₆H ₅ – N(СH₃)₂ ----------------→ C ₆H ₅ - N= N-C ₆H ₅ – N(СH₃)₂

HCL

Речовини, які утворюються при азосполученні відносяться до класу ароматичних азосполук. Вони складають великий різноманітний за відтінками, хоча не самий важливий (за якістю) клас синтетичних барвників – азобарвників.

Поиск по сайту: