Системах и термодинамические условия равновесия
Полные дифференциалы от F и G:
dF = dU - TdS - SdT и dG = dU - TdS - SdT + pdV + Vdp. (4.58)
Из соотношения (4.51):
dU TdS - pdV. (4.59)
Тогда
dF TdS - pdV - TdS - SdT и dG TdS - pdV - TdS - SdT + pdV + Vdp
и окончательно:
dF - SdT - pdV и dG - SdT + Vdp. (4.60)
Полученные соотношения (4.60) показывают, что при V, T = const (изохорно - изотермические условия):
dF 0, (4.61)
а при p, T = const (изобарно - изотермические условия):
dG 0, (4.62)
Таким образом в неизолированных системах, находящихся в условиях V, T = const самопроизвольно могут быть реализованы процессы, сопровождающиеся уменьшением энергии Гельмгольца, а в случае р, Т = const - уменьшением энергии Гиббса.
Пределом протекания процессов или состоянием термодинамического равновесия является достижение некоторого минимума этих функций для данных условий:
d(F, G) = 0 и d2(F, G) > 0. (4.63)
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 | 26 | 27 | 28 | 29 | 30 | 31 | 32 | 33 | 34 | 35 | 36 | 37 | 38 | 39 | 40 | 41 | 42 | 43 | 44 | 45 | 46 | 47 | 48 | 49 | 50 | 51 | 52 | 53 | 54 | 55 | 56 | 57 | 58 | 59 | 60 | 61 | 62 | 63 | 64 | 65 | 66 | 67 | 68 | 69 | 70 | Поиск по сайту:
|