 |
АвтоАвтоматизацияАрхитектураАстрономияАудитБиологияБухгалтерияВоенное делоГенетикаГеографияГеологияГосударствоДомДругоеЖурналистика и СМИИзобретательствоИностранные языкиИнформатикаИскусствоИсторияКомпьютерыКулинарияКультураЛексикологияЛитератураЛогикаМаркетингМатематикаМашиностроениеМедицинаМенеджментМеталлы и СваркаМеханикаМузыкаНаселениеОбразованиеОхрана безопасности жизниОхрана ТрудаПедагогикаПолитикаПравоПриборостроениеПрограммированиеПроизводствоПромышленностьПсихологияРадиоРегилияСвязьСоциологияСпортСтандартизацияСтроительствоТехнологииТорговляТуризмФизикаФизиологияФилософияФинансыХимияХозяйствоЦеннообразованиеЧерчениеЭкологияЭконометрикаЭкономикаЭлектроникаЮриспунденкция
Реакции замещения карбонильного кислорода
1. Для альдегидов и кетонов характерны реакции с веществами, содержащими в молекуле группу NH2. В результате выделяется вода и образуются производные, содержащие группировку =C=N–X (X = ОН, NH2 и др.):
а). Действие аммиака. Это характерная реакция для многих альдегидов. Первоначально образующиеся продукты присоединения мало устойчивы, быстро происходит их дегидратация с образованием альдиминов и полимеризация (тримеризация):
Под действием разбавленных минеральных кислот эти соединения разлагаются с выделением свободного альдегида.
Для кетонов реакция с аммиаком протекает сложнее.
б). Реакция с гидроксиламином. При действии на альдегиды и кетоны гидроксиламином образуются оксимы альдегидовм (альдоксимы) и кетонов(кетоксимы):
СН3–СН=О + H2NOH ® СН3–CH=NOH + Н2О
оксим ацетальдегида
Оксимы кетонов способны к реакции с изменением химического строения, к так называемой перегруппировке Бекмана (1886 г.). Эта реакция проходит в кислой среде. Формально перегруппировка заключается в том, что один из радикалов оксима перемещается от карбонильного атома углерода к азоту, а гидроксильная группа переходит к карбонильному атому углерода. Так как гидроксильная группа у двойной связи неустойчива (правило Эльтекова), водород гидроксильной группы перемещается к атому азота и образуется амид кислоты:
оксим ацетона метиламид уксусной кислоты
в). Реакция с гидразином приводит к гидразонам:
R–CH=O + H2N–NH2 ® R–CH=N–NH2 + H2O
гидразон альдегида
При нагревании гидразонов с гидроксидом калия в присутствии платины образуются углеводороды и выделяется свободный азот. Эту реакцию почти одновременно открыли русский ученый Н. М. Кижнер (1911 г.) и немецкий ученый Л. Вольф (1912 г.). Называют это превращение реакцией Кижнера – Вольфа:
г). Реакция с фенилгидразином приводит к фенилгидразонам:
С6Н5–СНО + H2N–NH–С6Н5 ® С6Н5–CH=N–NHC6H5 + Н2О
Оксимы, гидразоны, фенилгидразоны – твердые кристаллические вещества с характерными температурами плавления. Это свойство используется для идентификации альдегидов и кетонов.
2. Замещение карбонильного атома кислорода хлором. Реакция осуществляется при действии хлорида фосфора (V):
циклопентанон 1,1-дихлорциклопентан
Поиск по сайту: