 |
АвтоАвтоматизацияАрхитектураАстрономияАудитБиологияБухгалтерияВоенное делоГенетикаГеографияГеологияГосударствоДомДругоеЖурналистика и СМИИзобретательствоИностранные языкиИнформатикаИскусствоИсторияКомпьютерыКулинарияКультураЛексикологияЛитератураЛогикаМаркетингМатематикаМашиностроениеМедицинаМенеджментМеталлы и СваркаМеханикаМузыкаНаселениеОбразованиеОхрана безопасности жизниОхрана ТрудаПедагогикаПолитикаПравоПриборостроениеПрограммированиеПроизводствоПромышленностьПсихологияРадиоРегилияСвязьСоциологияСпортСтандартизацияСтроительствоТехнологииТорговляТуризмФизикаФизиологияФилософияФинансыХимияХозяйствоЦеннообразованиеЧерчениеЭкологияЭконометрикаЭкономикаЭлектроникаЮриспунденкция
Реакции, обусловленные гидроксильной группой
1. Кислотные свойства
Фенолы, как и спирты, не изменяют окраски индикаторов, но кислотные свойства у них выражены хотя и слабо, но сильнее, чем у спиртов и воды.
Более сильный кислотный характер фенолов по сравнению со спиртами объясняется влиянием бензольного ядра. Неподеленная пара электронов атома кислорода вступает в сопряжение с p-электронами бензольного ядра. В результате электронная плотность кислородного атома перемещается частично на связь кислород–углерод, увеличивая при этом электронную плотность в орто- и пара- положениях в бензольном ядре. Электронная пара связи кислород–водород сильнее притягивается к атому кислорода, способствуя тем самым созданию большего положительного заряда на атоме водорода гидроксильной группы и, следовательно, отщеплению этого водорода в виде иона:
В отличие от спиртов фенолы реагируют с водными растворами щелочей, образуя феноляты (поэтому простейший фенол был назван «карболовой кислотой»):
С6Н5ОН + NаОН ⇄ С6Н5ОNа + Н2О.
фенолят натрия
Феноляты подобно всем солям слабых кислот и сильных оснований легко гидролизуются, водные растворы их имеют сильнощелочную реакцию:
Под действием.сильных кислот гидролиз протекает необратимо:
C6H5ONa + H2SО4 ® С6Н5ОН + NaHSO4.
По сравнению с кислотами кислотные свойства у фенолов выражены чрезвычайно слабо. Так, фенол значительно слабее угольной кислоты (примерно в 3000 раз), поэтому фенолы нерастворимы в водных растворах карбонатов щелочных металлов и не разлагают солей угольной кислоты. Наоборот, при действии на фенолят угольной кислотой образуется свободный фенол:
C6H5ONa + СО2 + Н2О ® С6Н5ОН + NaHCO3.
Кислотные свойства фенола усиливаются под влиянием связанных с ядром электроноакцепторных групп, например нитрогруппы, галогенов и др.
2. Образование простых эфиров
Простые эфиры фенолов образуются аналогично простым эфирам спиртов:
С6Н5–ONa + СН3Br ® С6Н5–О–СН3 + NaBr.
метилфениловый
эфир
3. Образование сложных эфиров
В отличие от спиртов фенолы не образуют сложных эфиров при непосредственном действии кислот. Обычно их получают при действии на фенолы хлорангидридами или ангидридами кислот:
С6Н5ОН + Cl–СО–СН3 ® С6Н5–О–СО–СН3 + НСl.
хлорангидрид
уксусной кислоты
4. Обмен гидроксильной группы на галоген
Эта реакция практически не идет, так как связь углерод–кислород в фенолах прочнее, чем в спиртах.
Поиск по сайту: